CHEMICAL GERMAN Published by The Chemical Publishing Co. Easton, Penna. Publishers of Scientific Books Engineering Chemistry Agricultural Chemistry Household Chemistry Portland Cement Qualitative Analysis Chemists' Pocket Manual Metallurgy, Etc. Chemical German An Introduction to the Study of German Chemical Literature Including Rules of Nomenclature, Exercises for Practice and a Collection of Extracts From the Writings of German Chemists and Other Scientists and a Vocabulary of German Chemical Terms and Others Used in Technical Literature BY FRANCIS C. PHILLIPS PROFESSOR OF CHEMISTRY IN THE UNIVERSITY OF PITTSBURGH EASTON, PA. THE CHEMICAL PUBLISHING CO. ltr^'ary sow crows omcs FEB. 2'1915 LONDON, ENGLAND: WILLIAMS & NORGATE 14 HENRIETTA STREET, COVENT GARDEN, W. C. Copyright, 1913, by Edward Hart Preface. In the following pages an attempt has been made to pro- vide students of chemistry with a course in German which will serve as an aid in reading the German literature of this science. Students of German, however proficient they may be in the classical literature of the language, find difficulties in mastering the German scientific nomenclature and such difficulties are in- creased by the lack of dictionaries giving correct meanings of scientific terms. Many textbooks on Scientific German have appeared, but it has become common in the planning of such textbooks and in the teaching to regard Scientific German as a subject that could be taught and studied rather remotely from the sciences concerned in the student's plan of work and, in attempting to cover the entire scope of the various sciences entering into University curricula, the fact has to some extent been overlooked that the German no- menclature of a single science should be studied by the student more systematically and in greater detail and after he has become sufficiently advanced in the science to grasp the meanings of technical terms and to understand their uses. Of the various sciences none is more indebted to the Germans for its past and present development than chemistry and the student of advanced chemistry is preeminently in need of a knowledge of German sufficient to enable him to read the best German chemical literature. There is need for a standardizing of the courses in Scientific German. When this is secured it will prob- ably be required that the student should have definite knowledge of the German nomenclature of the particular sciences in which he is partially specializing. For the attainment of a standard of knowledge there is need for textbooks upon the German of parti- cular sciences. The present book is a contribution to that portion of Scientific German which deals with chemistry. It contains rules of nomenclature interspersed with exercises intended to illustrate the use of German chemical terms pertaining to general chemistry, IV PREFACE inorganic and organic, and to the various processes of the laboratory. These are followed by a collection of extracts from the writings of noted German chemists, having in many cases direct bearing upon the history of chemistry. A vocabulary of the more common German terms used in Chemistry will aid the student in his translations. The work is intended for students who have had at least a year of German and who have mastered the elements of chemistry. I have to express my obligations to the authors and publishers of various German works for permission to include in the volume a number of articles of interest to the student of chemistry. My thanks are due to Mr. Harry M. Ferren, Professor of Ger- man in the Pittsburgh North Side High School, to Mr. Ferdinand Berger, Professor of German and to Dr. L. W. Burdick, Assistant Professor of German in the University of Pittsburgh, for valu- able advice and suggestions received in the preparation of the work. It is earnestly hoped that the book may serve its purpose as an aid to those, who, with a moderate knowledge of German, are be- ginners in the German literature of chemistry. Table of Contents. The Spelling of German Technical Terms ix Nomenklatur der chemischen Elemente i Exercise i 2 Exercise 2 3 Exercise 3 5 Nomenklatur der binären Verbindungen 7 Exercise 4 ; 9 Exercise 5 11 Nomenklatur der Säuren 12 Exercise 6 14 Exercise 7 16 Nomenklatur der Salze 17 Exercise8 19 Exercise 9 20 Exercise 10 22 Exercise 11 24 Das Studium der Chemie 25 Die Bibliothek 27 Ein Besuch bei der Firma Schmitt, Schwefelmeyer & Cie 29 Das Auflösen der Körper 31 Das Filtrieren 32 Das Eindampfen einer Flüssigkeit 34 Das Kristallisieren 36 Das Sublimieren 38 Die Wage 39 Das Kalibrieren 42 Die Darstellung von reinem Chlornatrium 43 Die Analyse des Kupfervitriols 44 Die Verbrennungsanalyse 46 Die Ester 49 Das Benzol 51 Die Alchemie. Geschichte und Wesen derselben. Dr. J. Berendes : Die Pharmacie bei den alten Kulturvölkern. Tausch und Grosse. Halle a/S 54 Geber. Dr. J. Berendes : Die Pharmacie bei den alten Kulturvölkern. Tausch und Grosse. Halle a/S. 56 Höhere Chemie. Reichsanzeiger vom 8. Oktober 1796, Berlin 61 Die Phiogistontheorie. Dr. Albert Ladenburg : Vorträge über die Entwicklungsgeschichte der Chemie in den letzten hundert Jahren. Friedrich Vieweg und Sohn. Braunschweig 62 Fortschritte in der Erkenntniss der unzerlegbaren Substanzen. Her- mann Kopp : Die Entwicklung der Chemie in der neueren Zeit. R. Oldenbourg. München 1871 64 VI TABLE OF CONTENTS Äquivalent und Atomgewicht. Wertigkeit. Dr. Joachim Biehringer: Einführung in die Stöchiometrie. Friedrich Vieweg und Sohn. Braunschweig 68 Die Molekeln. Dr. Joachim Biehringer : Einführung in die Stöchio- metrie. Friedrich Vieweg & Sohn. Braunschweig 71 Brief von Wöhler an Berzelius. Dr. O. Wallach : Briefwechsel zwischen J. Berzelius und F. Wöhler. Wilhelm Engelmann. Leipzig 74 Brief von Berzelius an Wöhler. Dr. O. Wallach : Briefwechsel zwischen Berzelius und Wöhler. Wilhelm Engelmann. Leipzig 75 Verschluckung des Stickstoffs bei dem Keimen. Theodor de Saussure : Annalen der Pharmacie. 1835 75 Versuche der Gesellschaft Amsterdamer Physiker über drei verschie- dene Arten von Kohle haltigem Wasserstoff gas, welche sich aus Alco- hol und Aether entwickeln lassen. Annalen der Physik. 1799- • • • 77 Versuch zu einer Gruppiring der elementaren Stoffe nach ihrer Analogie. J. W. Döbereiner: Annalen der Physik und Chemie. 1829 80 Die Bestimmung des Kohlenstoffs in Roheisen. Auszug aus einem Brief von Berzelius an Wöhler vom 1. Juli, 1836. Dr. O. Wallach: Briefwechsel zwischen Berzelius und Wöhler. William Engelmann. Leipzig 85 Ueber das Aluminium. Friedrich Wöhler : Annalen der Physik. 1827. 86 Ueber die Constitution und Natur der organischen Zusammensetzungen. Jöns Jacob Berzelius. Annalen der Pharmacie. Band 6, 1833 90 Die Traubensäure. J. J. Berzelius : Annalen der Physik und Chemie. 1830 92 Selenium, ein neuer metallartiger Körper. Aus zwei Schreiben des Prof. Berzelius an den Dr. Marcet in London und an Herrn Berthollet in Pacis, freiausgezogen von Gilbert. Annalen der Physik 1818 97 Geschichte des Löthrohrs. J. Jacob Berzelius: Die Anwendung des Löthrohrs in der Chemie und Mineralogie. Zweite Auflage 1828-• 99 Ueber eine verbesserte Darstellungsmethode einfach und zweifach orga- nisch substituirter Acetessigester. Max Conrad und Leonhard Lim- pach : Annalen der Chemie. 1878 104 Das Methan. Victor Meyer und Paul Jacobson : Lehrbuch der orga- nischen Chemie. Band 1. Veit und Cie. Leipzig 107 Der Methylalkohol. Victor Meyer und Paul Jacobson : Lehrbuch der organischen Chemie. Band 1. Veit und Cie. Leipzig 110 Die Strukturformel des Benzols. Auszug aus einer Rede, welche am 11. März 1890, von August Kekuld bei Gelegenheit der in Berlin stattfindenden Festsitzung zu Ehren dieses berühmten Chemikers, gehalten wurde. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1890 112 Zur Bildung des Erdöls. Dr. Carl Engler : Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1888 115 TABLE OF CONTENTS VII Das Thiophen. Victor Meyer : Die Thiophengruppe. Friedrich Vieweg und Sohn. Braunschweig 118 Die Synthese von Friedelund Crafts. Dr. Karl Elbs: Die Synthese der Kohlenstoffverbindungen. Johann Ambrosius Barth. Leipzig. 123 Aus einem Nekrolog auf Rudolph Knietsch. Fortschritte im Kontakt- verfahren zur Schwefelsäurefabrikation. H. v. Brunck : Berichte der deutschen chemischen Gesellshaft. 1906. 127 Das Messen der Gase. Otto Bleier: Neue Gasometrische Methoden. Spielhagen und Schurich. Wien 132 Bestimmung der Reichert Meissl'schen Zahl im Butterfett. Dr. Wilhelm Vaubel: Die physikalischen und chemischen Methoden der quan- titativen Bestimmung organischer Verbindungen. Julius Springer. Berlin 137 Analyse durch Elektrolyse in der Praxis. Dr. H. Nissenson: Bericht des V. internationalen Kongresses für angewandte Chemie. Band IV. 139 Die Begründung des Ausschlusses chemischer Stoffe von der Patentier- ung. Julius Ephraim : Deutsches Patentrecht für Chemiker. Wil- helm Knapp. Halle a/S 143 Flammenreaktionen. Robert Bunsen. Annalen der Chemie und Pharm- acie. 1866 145 Die Anwendung eines Körpers als Indikator. Dr. Fritz Glaser : Die Indikatoren der Acidimetrie und Alkalimetrie. C. W. Kreidel. Wiesbaden 147 Kristallographische Äquivalenz. Isomorphismus. Lothar Meyer: Grundzüge der theoretischen Chemie. Vierte Auflage. Neube- arbeitet von Dr. E. Rimpach. Breitkopf und Härtel. Leipzig.... 150 Die Natur der Ionen. Lothar Meyer: Grundzüge der theoretischen Chemie. Vierte Auflage. Neubearbeitet von Dr. E. Rimpach. Breitkopf und Härtel. Leipzig 155 Die Stellung des Nahrungsmittelchemikers dem Gerichte, der Polizei und dem Publikum gegenüber. Dr. Fritz Elsner: Die Praxis des Chemikers. 5. Auflage. Leopold Voss. Leipzig 158 Die Herstellung des Calciumcarbides in technischer und wirtschaftlicher Hinsicht. Caro, Ludwig und Vogel : Handbuch für Acetylen in technischer und wissenschaftlicher Hinsicht. Friedrich Vieweg und Sohn. Braunschweig 161 Abhängigkeit der bei einem chemischen Process auftretenden Wärme- erscheinungen von dem Verlaufe dieses Processes. Dr. Hans Jahn : Die Grundsätze der Thermochemie und ihre Bedeutung für die theoretische Chemie. Erste Auflage. Alfred Holder. Wien 163 Das Nitrobenzol. Dr. Gustav Schultz : Die Chemie des Steinkohlen- theers. Friedrich Vieweg und Sohn. Braunschweig 165 VIII TABLE OF CONTENTS Beziehungen zwischen Drehungsvermögen und chemischer Constitution der Kohlenstoffverbindungen. Dr. H. Landolt: Das optische Drehungsvermögen organischer Substanzen und dessen praktische Anwendungen. Zweite Auflage. Friedrich Vieweg und Sohn. Braunschweig. 169 Allgemeine Begriffsbestimmungen der Gase, Dämpfe und Flüssigkeiten. W. Schüle: Die Wärmemechanik. Julius Springer. Berlin 174 Salpetersäure-Diazobenzol. Peter Gries. Annalen der Chemie. Band 137 (1866) 177 Radium. H. Danneel: Handbuch der Elektrochemie. Wilhelm Knapp. Halle a/S 181 Sir Humphry Davy. Dr. August Heller : Geschichte der Physik. Fer- dinand Enke. Stuttgart 182 Claude-Louis Graf Berthollet. Dr. August Heller : Geschichte der Physik, Band II. Ferdinand Enke. Stuttgart 184 Karl Wilhelm Scheele. Dr. August Heller: Geschichte der Physik. Band II. Ferdinand Enke. Stuttgart 185 Notes 187 Vocabulary of Chemical Terms 190 Abbreviations 240 The Spelling of German Technical Terms. A tendency^towards a phonetic system of spelling and an oppo- site tendency, influenced by conservatism and a disposition to adhere to the original forms of the many words from foreign sources, have led to a condition marked by a lack of uniformity in the spelling of modern German. In recent years attempts have been made to establish a more uniform system of spelling by conventional agreements among representatives of learned societies and by government authority. As a result of much agita- tion of the subject a literature has sprung up upon "deutsche Rechtschreibung" and many books and pamphlets have appeared, some being of an official nature and issued by state governments of the German and Austrian Empires. Among these publications may be mentioned as of interest to students: Duden's "Orthographisches Wörterbuch der deutschen Sprache," which appeared in 1903 and in several later editions, the last being in 1912; "Regeln für die deutsche Rechtschreibung," issued by the Prussian Minister of Education in 1903 and later, including an edition in 1911; Jansen's "Rechtschreibung der naturwissenschaftlichen und technischen Fremdwörter," published in 1907. The following is a brief summary of the more important rules governing the spelling of German words, as recognized by the supporters of the movement in Germany: 1. In words of German origin th gives place to t, as in tun, Teer, Rat, Tran, Ton, Teil, Spat, Tau. From this rule are exempt words of foreign origin, such as Thorium, Theorie, Thulium, Lithium, Lanthanum, Thermometer, Äther. 2. The modified vowel sounds are to be indicated by the umlaut only, in the case of capitals as well as small letters; Ae, Oe, ae, ue, etc., are not to be used as equivalent to Ä, Ö, ä, ü, etc., but are to represent double syllables. Thus: Benzoesäure, Oktaeder. The dieresis is only to be used in such cases when necessary to prevent errors. X THE SPELLING OF GERMAN TECHNICAL TERMS 3- C before e, i and y is to be replaced by z, thus, Prozess, Porzellan, Prinzip, dissoziieren, spezifisch, Rezipient, reziprok, Rezept, reduzieren, Zylinder. 4. C when having the sound of k is replaced by k. Thus, Kontakt, Kuvert, direkt, dekrepitieren, konzentrieren, Molekül, Koagulieren, Kalzium, Reaktion, Abstrakt. The use of the spelling system thus indicated (known as the "volkstümliche Schreibweise") was strongly urged by Duden for all printed literature and authorized and approved by the Prussian Minister of Education through the "Regeln." It met with oppo- sition from various scientific organizations (more especially the botanists and zoologists), in so far as the spelling of scientific or technical terms was concerned. It was then proposed to limit the application of the rules to the common language but to retain the so-called "wissenschaft- lichte Schreibweise," with a few changes introduced, for scien- tific literature. The deutsche chemische Gesellschaft formally approved the "wissenschaftliche Schreibweise" in November, 1906, for use in its two journals, the "Berichte" and the "chemisches Zentralblatt." In much of the recent German litera- ture of chemistry as well as of other sciences, the same system is followed. In some of the scientific journals and books the "volkstümliche Schreibweise" is used exclusively. Some able writers use the two systems rather indiscriminately, following in the same sentence sometimes one and sometimes the other system. In the "Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft" we find Calcium, Cer, Cyan, Contact, condensieren, Silicium, nas- cierend, direct, Acetylen, Acetyl, Aceton, etc., while in other works these terms are written Kalzium, Zer, Zyan, Kontakt, kon- densieren, Silizium, naszierend, direkt, Azetylen, Azetyl, Azeton. There is, therefore, as yet no common standard for the spelling of scientific terms in general. However, the "wissenschaftliche Schreibweise," as used in the "Berichte," may serve as a safe model for the student of chemistry. It is important to remember, however, that the two systems have in common: 1. The use of the umlaut to the exclusion of the double letters Ae, ae ,etc.; THE SPELLING OF GERMAN TECHNICAL TERMS XI 2. The replacement of th by t in words of German origin; 3. The use of the letter i in the verb termination -ieren: thus filtrieren, reducieren, etc. In the exercises and rules of nomenclature given in the first part of this book the "volkstümliche Schreibweise" has been followed generally. In the articles by German authors contained in the second part the "wissenschaftliche Schreibweise" is common in the case of the later writings. The student will find here spellings used in the current numbers of the "Berichte" and in much other recent chemical literature. In the older papers, published before the present movement, spellings common to both systems are found, those of the "wissenschaftliche Schreibweise" being the more common. The verb ending -iren was then generally used instead of -ieren. The h was then used regularly after t in the words Theil, thun, Theer, etc. Ä and Ae were used indiscriminately as were also ä and ae. The differences between the systems are not sufficient to cause confusion to the student for whom a careful comparison of the two should prove an aid to the study of German scientific literature. ERRATA. Page x, line 6; Koagulieren, Abstrakt should read koagulieren, abstrakt. Page 6, line 17; koloidaler should read kolloidaler. Page 18, lines 4 and 5 from bottom; cobalt should read Kobalt Page 40, line 7; drei Schneiden should read Endschneiden. Page 45, line 15; zu starkem should read zum starken. Page 93, line 8; dasselbst should read daselbst. Page 148, line 18; titrirt should read titriert. Page 201, line 6; -n, should read . Page 224, line 21; hotshoct should read hotshort. Page 226 bottom line; -ofen should read -bfen. Page 236 line 16; m., should read n., . DIE NOMENKLATUR DER CHEMISCHEN ELEMENTE. The German names for the chemical elements are in most cases closely similar to, or identical with, those used in English. The names are neuter with few exceptions. In the following table of elements a letter in parenthesis indicates the gender when Die Chemischen Elemente und ihre Symbole. Aluminium Al Argon A Arsen, Arsenik (m) As Barium, Baryum Ba Beryllium Be Biei, Lead Pb Bor, Boron B Cadmium, Kadmium Cd Calcium, Kalzium Ca Cäsium Cs Cerium, Cer, Zer Ce Chlor Cl Chrom, Chromium Cr Eisen, Iron Fe Erbium Er Fluor Fl Gadolinium G Gallium Ga Germanium Ge Gold Au Helium He Indium In Iridium Ir Jod, Iodine J Kalium, Potassium K Kobalt, Cobalt Co Kohlenstoff (m), Carbon C Krypton Kr Lanthan, Lanthanum La Lithium, Li Magnesium Mg Mangan Mn Molybdän Mo Natrium, Sodium Na Neodymium, Neodym Nd Neon Ne Nickel Ni Niobium, Niob Nb Osmium Os Palladium, Pallad Pd Phosphor (m) P Platin, Platinum Pt Praseodym, Praseodymium .... Pr Quecksilber, Mercury Hg Rhodium Rh Rubidium Rb Ruthenium, Ruthen Ru Samarium Sa Sauerstoff (m), Oxygen O Scandium Sc Schwefel (m), Sulphur S Selen, Selenium Se Silber Ag Silicium, Silizium Si Stickstoff (m), Nitrogen N Strontium Sr Tantal Ta Tellur Te Thallium T1 Thorium Th Thulium Tu Titan Ti Uran, Uranium U Vanadin, Vanadium V Wasserstoff (m), Hydrogen... H Wismut, Bismuth Bi Wolfram, Tungsten W Ytterbium Yd Yttrium Yt Zink Zn Zinn, Tin Sn Zirkonium Zr 2 CHEMICAL GERMAN it is other than neuter. The practice which now prevails in much of the German literature of replacing th by t, hard c by k and c in such words as Acetylen by z, leads to some confusion, inas- much as the changes are made somewhat irregularly. Such changes do not affect the symbols of the elements. Thus Kal- zium has still the symbol Ca. Zer (cerium) has the symbol Ce. The nonmetal Silicon is called Silicium (or Silizium) in German, as was formerly the practice in English. Der Arsenik is used in common language, but this is replaced by das Arsen in chemical literature. The names of several of the metals are used either with or without the termination urn: thus Chrom and Chromium; Cer and Cerium; Platin and Platinum; Ruthen and Ruthenium. In the table the English names are given only in cases of marked difference from the German. EXERCISE I. Die Chemie ist diejenige Wissenschaft, welche sich mit dem Studium der Eigenschaften der Elemente und ihrer Ver- bindungen befasst. Die chemischen Elemente teilen sich in zwei Klassen, die Metalle und die Nichtmetalle, ein. Die Metalle sind meistens hämmerbar, dehnbar und gute Leiter der Elektrizität. Sie lassen sich polieren und haben in der Regel ein hohes specifisches Gewicht. Die Nichtmetalle sind meistens spröde. Sie sind schlechte Leiter der Elektrizität und der Wärme. Sie besitzen in der Regel einen niedrigen Schmelzpunkt. Einige Elemente sind Gase, welche sich nur bei sehr niedrigen Tempera- turen zu Flüssigkeiten verdichten lassen. Zwei sind bei gewöhn- licher Temperatur flüssig. Viele Elemente kommen nur im verbundenen Zustande in der Natur vor. Das Brom ist ein sehr flüchtiger Körper. Der Kohlenstoff kann in drei verschiedenen allotropischen Zuständen existieren. Das Wasser zerlegt (oder zersetzt) sich in seine Elemente. Ich zerlege (oder zersetze) das Wasser. Ich schmelze den Schwefel. Der Schwefel schmilzt. Die Elemente heissen auch Grundstoffe. Der Wasserstoff ist ein unsichtbares, geruchloses und brenn- bares Gas. Das Chlor gehört zu der Gruppe der Halogene. Das CHEMICAL GERMAN 3 Germanium, ein sehr seltenes Element, wurde von dem deutschen Chemiker Winkler entdeckt. Er hat es zu Ehren des Vaterlands genannt. Das Zink brennt an der Luft mit blaugrüner Flamme und erzeugt dabei einen weissen Rauch. Das Quecksilber kocht bei 350 Grad. Bei 100 Grad schon hat sein Dampf eine beträcht- liche Tension. Die Alkali- und Erdalkalimetalle zersetzen das Wasser; es bilden sich Hydroxyde dieser Metalle und der Wasserstoff wird in Freiheit gesetzt. Das Chrom ist ein schwer schmelzbares Metall. Seine Verbindung mit Kohlenstoff hat viele Ähnlichkeit mit dem weissen Gusseisen. Das Kupfer legiert sich mit dem Silber. Die Legierungen des Quecksilbers nennt man Amalgame. Das Gold lässt sich leicht amalgamieren. Das phosphorhaltige Eisen ist kaltbrüchig. Ein Atom Kohlen- stoff vereinigt sich mit vier Atomen Wasserstoff und es entsteht Grubengas. Letzteres ist ein wichtiger Bestandteil des Erd- gases. Auf Wasserstoff bezogen, ist die Dampfdichte des Jods 126. Den Sauerstoff erhält man, wenn man den Braunstein glüht. Das Thorium ist ein seltenes Metall. Der Marktpreis seiner Verbindungen ist ein sehr hoher. Das Kupfer zeichnet sich durch grosse Dehnbarkeit aus. Es lässt sich zu feinem Draht ausziehen. Das Blei ist hämmerbar aber wenig dehnbar. Der Chemiker hat das Mineral analysiert. Was hat er darin gefunden? Er hat Schwefel und Eisen gefunden. Das Kal- zium ist ein silberweisses und ziemlich hartes Metall. Der Sand ist bei hoher Temperatur ein sehr beständiger Körper. Wenn man Wasserdampf über glühendes Eisen leitet, so erhält man eine Verbindung von Eisen und Sauerstoff und der Wasserstoff wird frei. Das Gold kann eine schöne Politur annehmen. Das Brom ist eine tief rote Flüssigkeit. Das Wassermolekül besteht aus einem Atom Sauerstoff und zwei Atomen Wasserstoff. Das Eisenvitriol ist eine wasserhaltige Verbindung. Das Messing ist eine Legierung von Kupfer und Zink. Die Bronze besteht aus Kupfer und Zinn. EXERCISE 2. Ist das Gold ein Element oder eine Verbindung? Das Gold ist ein metallisches Element. Das Jod ist ein Nichtmetall. Die 4 CHEMICAL GERMAN Metalle verbinden sich mit den Nichtmetallen. Das Wasser ist eine binäre Verbindung. Der Salpeter ist eine ternäre Verbin- dung. Das Fluor ist ein blassgelbes Gas. Der Schwefel brennt an der Luft und es bildet sich dabei eine gasförmige Verbindung. Die Luft betrachtet man als ein Gemisch und nicht als eine chemische Verbindung. Durch geeignete Absorptionsmittel kann man die verschiedenen Bestandteile der Luft von einander trennen und es bleibt schliesslich nur noch das Argon als un- absorbierbarer Rückstand zurück. Beim Erhitzen geht das Jod in einen violetten Dampf über. Das Quecksilber ist bei gewöhn- licher Temperatur flüchtig. Das metallische Barium findet keine Anwendung in den Künsten. Der Sauerstoff ist geschmacklos und geruchlos. In reinem Zustande eingeatmet, verursacht dieses Gas eine Beschleunigung des Atmungsprozesses. Das Natrium oxydiert sich an der Luft. Man bewahrt es am besten in Steinöl, oder in einem indifferenten Gase, auf. Bei Berührung einer Flamme bewirkt das Knallgas eine gewaltige Explosion. Das Fluor wurde von Moissan durch Elektrolyse des flüssigen Fluorwasserstoffs dargestellt. Das Eisen vereinigt sich mit Schwefel zu einer binären Verbindung. Der flüssige Sauerstoff hat eine blaue Farbe. Beim Erhitzen unter Atmosphärendruck verdampft das Arsen ohne zu schmelzen. Der naszierende Wasserstoff hat eine kräftig reduzierende Wirkung. Das Platin ist ein Edelmetall. Bei höherer Temperatur brennt das Zink mit grünlich weisser Flamme. Der Stickstoff ist ein in- differenter Körper. Er hat wenig Anziehungskraft zu den anderen Elementen. Das Kupfer lässt sich polieren. Der Schwefel ist nicht politurfähig. Das chemisch reine Eisen ist ein weiches Metall. Es kann einen schönen Glanz annehmen. Der Gussstahl hat einen kristallinischen Bruch. Die Eigen- schaften der Edelerden sind bis jetzt nur wenig bekannt. Der Phosphor ist bei Gegenwart von Luft selbstentzündlich. Das Produkt seiner Verbrennung ist eine Sauerstoffverbindung. Das Kochsalz kommt im Meerwasser vor. Das Selen ist an der Luft verbrennlich, unter Verbreitung eines sehr üblen Geruchs. Das Strontium gehört zu der Gruppe der Erdalkalimetalle. Manche CHEMICAL GERMAN 5 Silbersalze erleiden eine Zersetzung, wenn sie den Sonnenstrahlen ausgesetzt werden. Solche Zersetzungen werden von einer Farbenveränderung begleitet. Das Osmium ist das streng- flüssigste der Metalle. Wenn man Chlor in eine Lösung von Ammoniak einleitet, so verbindet sich das Chlor mit dem Wasser- stoff und der Stickstoff wird frei. Das Lithium erteilt der Bun- senschen Flamme eine schön rote Farbe. Durch diese Flammen- reaktion lässt sich das Lithium erkennen. Der geschmolzene Schwefel ist sehr dünnflüssig. In freiem Zustande kann man das Ammonium nicht erhalten. Seine Verbindungen haben viele Ähnlichkeit mit denjenigen des Kaliums. Das Ammonium- amalgam ist aber leicht darzustellen. Das Quecksilber hat eine niedrige spezifische Wärme. Im gefrorenen Zustande sieht es wie Silber aus. Es ist nicht mit Wasser mischbar. Ich analysiere ein Mineral. Ich mache eine Analyse von einem Mineral. Das Eisen vereinigt sich mit Sauerstoff zu einer binären Verbindung. Der Bleizucker ist ein lösliches Salz. Das Chlor dient als ein ausgezeichnetes Bleichmittel. Das Aluminium wurde im Jahre 1827 von dem deutschen Chemiker Wöhler entdeckt. Der englische Chemiker Dalton war der Gründer der atomistischen Theorie. EXERCISE 3. Der Chemiker studiert Chemie. Der Physiker misst die elektrische Leitfähigkeit eines Kupferdrahts. Der Techniker muss Kenntnisse von verschiedenen Wissenschaften besitzen. Ich arbeite in meinem Laboratorium. Dieser Student interessiert sich nicht für seine Studien. Er scheint sich vor den Struktur- formeln der organischen Chemie zu scheuen. Das ist zu bedauern, weil diese formeln ihm wirklich bei seinen Studien Hülfe leisten sollten. Der Geolog studiert die Sandstein- und Kalksteinschichten dieses Terrains. Der Mineralog sucht Mineralien in diesem Steinbruch. In der Mineralogie ist er sehr bewandert. In dem Königlichen Museum finden Sie eine grosse Sammlung von Gesteinsarten und Mineralien. Der Verfasser dieses Buches ist ein erfahrener Chemiker. Dieser Arzt hat 6 CHEMICAL GERMAN physiologische Chemie studiert. Die meisten Ärzte müssen sich mit sehr beschränkten Kenntnissen der Chemie begnügen. Der Biolog studiert die Zusammensetzung der von einem Frosch ausgeatmeten Luft. Der Photograph beschäftigt sich gegen- wärtig mit der Entwickelung einer Photographie. Er macht Versuche mit einem neuen Entwickler und glaubt, dass er eine Verbesserung im Entwickelungsprozess gemacht habe. Was treibt Ihr Herr Bruder? Er ist Apotheker. In der Arznei- mittellehre hat er gründliche Studien gemacht. Der Professor der biologischen Chemie studiert die Verdauungsenzyme im Magensaft der Kaulquappen. Aus seinen Untersuchungen ist er zu wichtigen Schlüssen über die Verdauungsvorgänge dieser Tiere gekommen. Treibt er die Chemie als Dilettant? Nein, er ist Chemiker von Fach. Als Sachverständiger wurde er kürzlich aufgefordert vor dem Gericht zu erscheinen. Im physikalischen Laboratorium werden eingehende Versuche über die Eigen- schaften koloidaler Lösungen ausgeführt. Dieser Privatdocent hat seine Lehrstelle aufgegeben und ist als Leiter einer Schwefelsäurefabrik in die Praxis getreten. Seine Fabrik zeichnet sich durch eine grosse jährliche Produktion aus. Die Säure wird hauptsächlich den Alkalifabrikanten verkauft. Der Botaniker führt Untersuchungen aus über die Diffusion in Pflanzenzellen. Als Professor der allgemeinen Chemie hält dieser Chemiker Vorlesungen über die Dissoziationserscheinungen der Gase. Seine Zuhörer kommen spät in den Hörsal. Der Privatdocent gibt Unterricht in der Experimentalchemie. Der Astronom findet, dass seine Silberspiegel rasch durch die in der Luft enthaltenen Verunreinigungen zerstört werden; deshalb müssen die Spiegel von Zeit zu Zeit wieder versilbert werden. Beim Experimentieren muss man sich immer über die Arbeiten anderer Experimentatoren erkundigen. Ohne die Mit- wirkung eines erfahrenen Chemikers könnte der Hüttenmann nur wenig leisten. Er ist als Metallurg bei diesem Stahlwerk angestellt und ist mit der Kontrolle der Stahlschienenfabrikation anvertraut. Der Physiolog macht Beobachtungen über den Stoffwechsel der Meerschweinchen. Nach dem Schluss der CHEMICAL GERMAN 7 diesjährigen Lehrkurse wird er eine Professur an der Univer- sität annehmen. Der Feurungstechniker macht Versuche mit seiner calorimetrischen Bombe. Für seine Brennwertbestim- mungen erhält er Steinkohlenproben aus verschiedenen Gruben. Die Nahrungsmittelchemiker besprechen die angeblichen Gesundheitsschädigungen durch Konservierungsmittel. Der Professor der physiologischen Chemie hält einen Vortrag über den Fluorgehalt der Krokodilzähne. Seine Zuhörer scheinen ein grosses Interesse daran zu haben. Er ist ein ausgezeichneter Analytiker. Er bedauert aber sehr, dass seine letzte Analyse zu einem ganz falschen Resultat führte. Daran war die Wage schuld, worauf seine Wägungen gemacht wurden. Ich suche mir ein Thema für eine Doktorarbeit aus. Als Einjährig-Freiwilliger habe ich nur wenig Zeit für meine Studien. DIE NOMENKLATUR DER BINÄREN VERBINDUNGEN. The German names of binary compounds, when atomic ratios are not indicated, are formed in two different ways. i. The name of the more electronegative element is prefixed to that of the other element. Examples : das Chlorkupfer copper chloride das Jodnatrium sodium iodide das Selenblei lead selenide der Schwefelkohlenstoff carbon sulphide der Phosphorwasserstoff hydrogen phosphide das Tellurkupfer copper telluride das Fluorkalzium calcium fluoride das Schwefelzink zinc sulphide 2. The name of the electronegative element follows having its termination changed to -id. Examples : das Eisencarbid iron carbide das Kupferchlorid copper chloride das Eisenphosphid iron phosphide das Antimonsulfid antimony sulphide das Kalziumflorid calcium floride das Natriumchlorid sodium chloride das Magnesiumnitrid magnesium nitride das Bleiselenid lead selenide 8 chemical german The names Schwefel, Kohlenstoff, Stickstoff, Wasserstoff and Sauerstoff never receive the ending -id. When atomic ratios other than that of i : i are to be expressed, prefixes are used as in English, thus:- das Quecksilbermonochlorid Quecksilberdichlorid das Antimontrichlorid das Bortrifluorid das Phosphortribromid das Phosphorpentabromid das Chromdichlorid das Chromsesquichlorid das Wasserstoffmonosulfid das Wasserstoffdisulfid In the earlier German chemical works such compounds were named without having recourse to Latin or Greek. Thus:- das Zweifachschwefeleisen iron disulphide der Vierfachchlorkohlenstoff carbon tetrachloride der Fünffachchlorphosphor phosphorus pentachloride der Dreifachchlorstickstoff nitrogen trichloride The English terminations -ous and -ic are expressed in German by the endings -ur and -id respectively. Examples : das Kupf erchlorür cuprous chloride das Kupferchlorid cupric chloride das Eisenbromür ferrous bromide das Eisenbromid ferric bromide das Eisensulfür ferrous sulphide das Eisensulfid ferric sulphide das Quecksilberjodür mercurous iodide das Quecksilberjodid mercuric iodide An exception is made in the case of oxides, the terminations being -oxydul and -oxyd. Examples : das Eisenoxydul ferrous oxide das Eisenoxyd ferric oxide das Kupferoxydul cuprous oxide das Kupferoxyd cupric oxide das Eisenoxydoxydul ) ferrosoferric oxide das Eisenoxyduloxyd j CHEMICAL GERMAN 9 The following terms are also used to distinguish between the compounds represented in English by the endings -ous and -ic:- das Aurochlorid aurous chloride das Aurichlorid auric chloride das Ferrobromid ferrous bromide das Ferribromid ferric bromide das Platinochlorid platinous chloride das Platinichlorid platinic chloride das Cuprochlorid cuprous chloride das Cuprichlorid cupric chloride das Superoxyd ) peroxide das Hyperoxyd j das Suboxyd suboxide The following terms, used regularly in older chemical works and still used in trade, are rarely found in recent scientific litera- ture :- das Kali potash das Natron soda das Lithion lithia der Strontian strontia der Baryt baryta die Tonerde alumina die Kieselerde silica die Thorerde thoria die Yttererde yttria die Cererde ceria die Zirkonerde zirconia der Kalk lime die Bittererde magnesia die Schwererde fobs.) baryta die Erbinerde erbia EXERCISE 4- Das amorphe Silizium verbrennt an der Luft zu Silizium- dioxyd, welches ein weisses Pulver darstellt. Das Strontium bildet ein Oxyd, welches sehr beständig ist, und stark basische Eigenschaften besitzt. Früher wurde es Strontian genannt; jetzt heisst es Strontiumoxyd. Das Magnesiumchlorid zersetzt sich beim Kochen seiner wässrigen Lösung unter Ausscheidung 10 CHEMICAL GERMAN von Magnesiumhydroxyd und Freiwerden von Chlorwasserstoff. Das Selen hat in chemischer Beziehung viele Ähnlichkeit mit dem Schwefel. Das Aurichlorid hat eine gelbe Farbe; das Auro- chlorid ist ein weisser Körper. Das gewöhnliche Messing ist eine Legierung von Kupfer und Zink. In der echten Bronze ist das Kupfer mit Zinn legiert. Das Magnesiumnitrid wird durch Wasser zersetzt; es bilden sich Ammoniak und Magnesium- hydroxyd. Das Eisenoxyduloxyd kommt in der Natur als das Mineral Magneteisenstein vor; es dient bei dem Hohofenprozess als ein wichtiges Erz des Eisens. Der Saphir, ein sehr geschätzter Edelstein, besteht aus reiner Tonerde oder Alumi- niumoxyd. Der Schmirgel ist eine unreine Art desselben Körpers. Das Zinn verbindet sich mit dem Jod zu Zinntetrajodid, wenn man dieses Metall mit einer Lösung von Jod in Schwefel- kohlenstoff behandelt. Durch Änderung der Gewichtsver- hältnisse lässt sich das Zinndijodid auf diese Weise nicht erhalten. Das geschmolzene Silber absorbiert Sauerstoff aus der Luft, ohne aber damit in eine Verbindung einzugehen. Beim Erkalten des Metalls entweicht der Sauerstoff wieder. Das Eisenchlorid wird durch Schwefelwasserstoff zu Eisenchloriir reduziert; bei Gegenwart von Luft wird letzteres wieder in Chlorid zurückverwandelt. Der Luft ausgestzt, bedeckt sich das Zink mit einer sehr dünnen Oxydschicht, welche das Metall gegen weitere Oxydation schützt. Das Bromkalium ist ein sehr geschätztes Arzneimittel; es dient auch, direkt oder indirekt, zur Herstellung verschiedener Bromverbindungen in der anorga- nischen und organischen Chemie. Das Chlorsilber wird durch eine Lösung von Bromkalium zersetzt, wobei Bromsilber und Chlorkalium gebildet werden. Durch Glühen in der Luft wird das Manganoxydul in Manganoxyduloxyd verwandelt; in Sauerstoffgas geglüht, geht es in Mangansesquioxyd über. Scheele stellte Sauerstoff aus Braunstein dar, indem er dieses Mineral einer hohen Temperatur aussetzte. Das Chrom erhält man leicht in Form eines geschmolzenen Regulus, wenn man ein Gemisch von Chromoxyd und Aluminiumpulver anzündet und fortbrennen lässt. Das Kobalthydroxydul wird durch Brom bei CHEMICAL GERMAN 11 Gegenwart von Alkali zu Kobalthydroxyd oxydiert. Das letztere wird durch naszierenden Wasserstoff leicht wieder reduziert. Ohne selbst eine Veränderung zu erleiden, übt das Mangan- hyperoxyd eine katalytische Wirkung auf das Wasserstoff- hyperoxyd aus; das letztere wird quantitativ, unter Verlust von Sauerstoff zu Wasser verwandelt. Das Kupferchlorid in wasser- freiem Zustande ist gelb; in konzentrierter Lösung ist es grün, während es in verdünnter Lösung eine hellblaue Farbe zeigt. Wie erklärt man diese Farbenverschiedenheiten? Wenn man eine heissgesättigte Lösung von Jodblei erkalten lässt, so scheidet es sich in schönen, goldähnlichen Kryställchen aus. EXERCISE 5. Gegen Wasserstoffhyperoxyd übt das Mangandioxyd eine katalytische Wirkung aus; es entsteht Wasser, und die Hälfte des mit dem Wasserstoff verbundenen Sauerstoffs wird in Freiheit gesetzt. Der Wasserdampf wird durch glühendes Eisen zersetzt; das Eisen vereinigt sich mit dem Sauerstoff und der Wasserstoff wird frei. Die Alkalimetalle vereinigen sich mit den Halogenen zu Halogeniden. Der naszierende Wasserstoff ist ein kräftiges Reduktionsmittel. Aus den Lösungen der Salze von Platin, Gold und Palladium fällt er diese Metalle als pulverige Niederschläge aus. Das Aluminiumoxyd ist ein wichtiger Bestandteil vieler Silikatgesteine. Die Metalle der seltenen Erden scheinen immer in Verbindung mit Sauerstoff in der Natur vorzukommen. Der Jodstickstoff ist ein höchst unbeständiger Körper; er kann leicht durch Reibung oder Schlag zur Explosion gebracht werden. Das Kupferoxyd ist sehr beständig; selbst bei den höchsten Ofentemperaturen erleidet es keine Zersetzung. Mit reduzierenden Körpern erhitzt, ist es aber leicht zersetzlich und wird unter Verlust von Sauerstoff u Metall reduziert. Wenn durch ein Metall die Hälfte des Was- serstoffs in einem oder mehreren Wassermolekülen ersetzt wird, so nennt man die Verbindung, welche dabei entsteht, ein Hydroxyd. Die Hydroxyde spielen eine wichtige Rolle in der Chemie der Metallverbindungen. Die Hydroxyde der Alkalime- 12 CHEMICAL GERMAN talle sind leicht löslich in Wasser. Diejenigen der anderen Metalle sind meistens unlöslich oder schwerlöslich in dieser Flüssigkeit. Das Phosphorkalzium ist leicht durch Wasser zersetzlich. Es bilden sich beim Zusammentreffen dieser Körper Kalziumhydroxyd und Phosphorwasserstoff. Der letztere ist ein selbstentzündliches Gas. Das Mangandioxyd zerfällt beim Glühen in Manganoxyduloxyd und Sauerstoff. Das Alumi- niumpulver, mit irgend einem Oxyde des Mangans gemischt, ver- brennt auf Kosten des Sauerstoffs des letzteren und das Mangan wird als geschmolzener Regulus erhalten. Bei hoher Temperatur reduziert Magnesiumpulver das Siliziumdioxyd unter Ausscheidung von Silizium. Diese Reaktion dient zur Herstellung des elementaren Siliziums. Das Kohlenoxyd ist ein farbloses Gas, welches sich leicht mit Chlor zu Kohlenoxychlorid vereinigen kann. Die Halogenide der Alkalimetalle sind salzige Körper, welche alle im Meerwasser vorkommen. Viele Goldver- bindungen werden im Sonnenlicht zersetzt. Durch Behandeln mit Chlor wird das Zinnchlorür zu Zinnchlorid oxydiert. Das erstere wird unter dem Namen Zinnsalz verkauft. Das Verro- sten des Eisens besteht in einem Oxydationsprozess, welcher aber nur bei Gegenwart von Wasser möglich ist. In feuchter Luft läuft das Zink sehr leicht an und es bildet sich eine dünne Schicht von Zinkhydroxyd auf der Oberfläche des Metalls. Das Nickelhy droxydul wird als ein apfelgrüner Niederschlag erhalten, wenn man eine Lösung von Nickelchloriir mit Natrium- hydroxyd versetzt. Das Eisenhydroxydul ist ein rein weisser Körper, welcher an der Luft in Eisenhydroxyd übergeht. In der Gasflamme verbrennt der im Gase enthaltene Kohlenstoff zu Kohlendioxyd und in den Verbrennungsprodukten lässt sich keine Spur von Kohlenoxyd auffinden. Die Chlormetalle sind meistens bei hohen Temperaturen ziemlich flüchtig. DIE NOMENKLATUR DER SÄUREN. i. Oxygen Acids. The German Names for Oxygen acids ending in -ic are formed by affixing the word säure to the name of the substance acidified, which latter is sometimes abbreviated. CHEMICAL GERMAN 13 Examples : Chromsäure chromic acid Jodsäure iodic acid Borsäure boric acid Phosphorsäure phosphoric acid Arsensäure arsenic acid Osmiumsäure osmic acid Schwefelsäure sulphuric acid Zyansäure cyanic acid Zyanursäure cyanuric acid Molybdänsäure . molybdic acid The names of acids ending in -ous are formed in German by adding the word Saure to the name of the substance acidified, lengthened by the termination -ige or -ge, which then becomes an adjective. Examples : schweflige Säure sulphurous acid chlorige Säure chlorous acid phosphorige Säure phosphorous acid selenige Säure selenious acid Or the two words may be consolidated in one. Examples : Schwefligesäure Chlorigesäure Phosphorigesäure Selenigesäure It is more common at present to express the names of the lower oxygen acids by using the two words separately. Such terms as Salpetrigesäure are found mainly in older books. The following names will be readily understood as illustrating the use of prefixes in the case of elements forming several oxygen acids:- unterchlorige Säure hypochlorous acid Überchlorsäure perchloric acid unterphosphorige Säure hypophosphorous acid Übermangansäure permanganic acid Überchromsäure perchromic acid 14 CHEMICAL GERMAN The name of an anhydride is formed by affixing the word anhydrid to the name of the acid. Thus:- Schwefelsäureanhydrid sulphuric anhydride Phosphorsäureanhydrid phosphoric anhydride Übermangansäureanhydrid permanganic anhydride Chromsäureanhydrid chromic anhydride 2. Hydracids. These are named by adding -wasserstoffsaure to the name of the element or radical acidified. Examples : Chlorwasserstoffsäure hydrochloric acid Jodwasserstoffsäure hydriodic acid Fluorwasserstoffsäure hydrofluoric acid Bromwasserstoffsäure hydrobromic acid Zyanwasserstoff säure hydrocyanic acid Ferrozyanwasserstoffsäure hydroferrocyanic acid Schwef elzyanwasserstoffsäure, or Rhodanwasserstoffsäure thiocyanic acid The following names are formed irregularly:- Salzsäure hydrochloric acid Flussäure hydrofluoric acid Blausäure hydrocyanic acid Kohlensäure carbonic acid Salpetersäure nitric acid Kieselsäure silicic acid salpetrige Säure nitrous acid EXERCISE 6. Das Kohlendioxyd ist das Anhydrid der Kohlensäure. Das Eisenoxyd löst sich in Salzsäure zu Eisenchlorid auf. Das Magnesium brennt in Kolendioxyd zu Magnesiumoxyd unter Abscheidung von Kohlenstoff. Wenn man das Selen in Wasser- stoff erhitzt, so verwandelt es sich in Selenwasserstoff, ein Gas, welches viele Ähnlichkeit mit dem Schwefelwasserstoff aufweist. Von den Halogenen besitzt das Fluor die grösste Anziehungs- kraft zum Wasserstoff. Die geglühte Tonerde ist beinahe un- löslich in Mineralsäuren. Die Überchromsäure entsteht wenn 15 CHEMICAL GERMAN man eine mit verdünnter Schwefelsäure angesäuerte Lösung von Chromsäure mit Wasserstoffhyperoxyd versetzt. Die Ver- bindung fängt sofort an, sich zu zersetzen und lässt sich nicht in wässriger Lösung aufbewahren. Das Vitriolöl ist ein Gemisch von Schwefelsäure mit Schwefelsäureanhydrid. Es dient in der organischen Chemie zur Erzeugung der Sulfosäuren, welche bei der Fabrikation der Teerfarbstoffe eine wichtige Rolle spielen. Der Phosphor oxydiert sich in feuchter Luft zu phosphoriger Säure. Angezündet in Luft oder Sauerstoff, brennt er zu Phos- phorsäureanhydrid. Das Phosphortrichlorid reagiert mit den meisten Sauerstoffsäuren unter Bildung von Säurechloriden. Letztere lassen sich leicht durch die Einwirkung von Wasser in die ursprünglichen Säuren zurückverwandeln. Das Bleidioxyd verhält sich wie ein Anhydrid, indem es sich mit Metalloxyden zu Salzen vereinigt. Der Wasserstoff verbindet sich mit Chlor unter heftiger Explosion, wenn ein Gemisch von gleichen Raum- 'teilen dieser Gase dem Sonnenlicht ausgesetzt wird. Es entsteht Chlorwasserstoffsäure, wenn man das gasförmige Produkt der Explosion in Wasser einleitet. Das Wismuttrichlorid hat eine besondere Neigung, beim Verdünnen seiner Lösung, sich in ein basisches Salz zu verwandeln. Das Phosphorsäureanhydrid dient als ein kräftiges wasserentziehendes Mittel. Durch seine Einwirkung auf Salpetersäure erhält man das Salpetersäurean- hydrid. Der naszierende Wasserstoff reduziert Chlorsäure zu Chlorwasserstoff säure. Durch oxydierende Mittel, wie z. B. Manganhyperoxyd, lässt sich das Fluor nicht aus Fluor- wasserstoff abscheiden. Die rohe Salzsäure ist gewöhnlich Schwefelsäurehaltig; ein Eisengehalt lässt sich an der gelben Farbe erkennen. Die selenige Säure enthält, wie die schweflige Säure, zwei ersetzbare Wasserstoffatome. Das rohe über- mangansaure Kalium wurde früher Chamäleon genannt. Warum hatte es diesen Namen erhalten? Die Thioschwefelsäure ist eine unbeständige Verbindung. Die Zyanwasserstoffsäure hat schwachsaure Eigenshaften. Die meisten Chlormetalle wer- den durch Schwefelsäure zersetzt. Das Zirkonsäureanhydrid lässt sich durch Magnesiumpulver reduzieren. Das Kohlenoxy- 16 CHEMICAL GERMAN chlorid zersetzt sich bei Gegenwart von Wasser unter Bildung von Chlorwasserstoffsäure und Kohlensäure. Die organischen Säuren werden meistens durch Mineralsäuren aus ihren Salzen ausgetrieben. EXERCISE 7. Das zweiwertige Sauerstoffatom verbindet sich mit zwei ein- wertigen Wasserstoffatomen zu einem Molekül Wasser. Der Kohlenstoff ist ein vierwertiges Element. Zu seiner Sättigung erfordert er vier Atome des einwertigen Chlors und durch die Vereinigung entsteht der Tetrachlorkohlenstoff. Das Zyan ist ein einwertiges Radikal. In der organischen Chemie spielt es eine wichtige Rolle. Seine Kaliumverbindung ist das sehr giftige Zyankalium. Im Phosphorpentoxyd ist der Phosphor fünfwertig. Im Arsen Wasserstoff ist das Arsen dreiwertig. Wenn man das Kupfer im Kupferchlorür als zweiwertig annimmt, so ist seine Formel Cu^CL zu schreiben. Die Sauerstoffsäuren der Halogene liefern den Beweis, dass die Wertigkeit dieser Elemente veränderlich ist. Das Kohlenoxyd verbindet sich leicht mit Sauerstoff zu Kohlendioxyd. Das erstere bezeichnet man demgemäss als eine ungesättigte Verbindung. Das Eisenoxydul, das Quecksilberchlorür, das Arsentrioxyd und das Schwefeldioxyd sind auch ungesättigte Verbindungen. Die Valenztheorie liefert keine genügende Erklärung dafür, dass so viele Salze Krystall- wasser enthalten. Das Zink besitzt eine konstante Wertigkeit. In allen seinen Verbindungen ist es zweiwertig. Man nimmt an, dass das Ozonmolekül aus drei Sauerstoffatomen besteht. Diese Ansicht findet seine Bestätigung in der Beobachtung, dass bei der Ozonbildung drei Volumen Sauerstoff zu zwei Volumen Ozon verdichtet werden. Schreiben Sie zur Übung einen Aufsatz im Englischen über die Wertigkeit des Stickstoffs und übersetzen Sie ihn dann ins Deutsche. Die Wertigkeit ist bei den meisten Elementen eine veränderliche Grösse. Nur in einzelnen Fällen kann sie durch eine konstante Zahl ausgedrückt werden. Das Chlor und das Mangan sind sehr unähnliche Elemente. In ihren höchsten Sauerstoffverbindungen, der Überchlorsäure und der CHEMICAL GERMAN 17 Übermangansäure, haben sie aber eine gewisse Ähnlichkeit. Die Kaliumsalze dieser Säuren sind isomorph. Die vier Affinitäten des Kohlenstoffatoms können nicht alle durch Hydroxylgruppen gesättigt werden. Unter den Atomen oder Radikalen, welche diese Affinitäten sättigen, kann die Hydroxylgruppe nur einmal auftreten. Von allen Elementen scheint das Osmium die höchste Wertigkeit zu besitzen. In Osmiumsäure ist es achtwertig. Die Valenztheorie ist nicht im Stande die Entstehung der Doppelsalze zu erklären. Die Vermutung, dass molekulare Additionen gebildet werden, findet keine genügende Bestätigung. Ein Molekül Kaliumjodid verbindet sich mit zwei Atomen Jod zu Kaliumtrijodid, welches sehr unbeständig ist und durch Verdünnen seiner wässrigen Lösung wieder in Jodkalium und freies Jod zersetzt wird. Das Antimonchlorür ist ein fester Körper, welcher, durch Einwirkung von Chlor, in das flüssige und leicht flüchtige Pentachlorid verwandelt wird. DIE NOMENKLATUR DER SALZE. The names of Oxygen salts may be formed in two different ways. i. The name of the acid becomes an adjective and, deprived of its umlaut, precedes the name of the metal. Examples : schwefelsaures Calcium calcium sulphate phosphorsaures Magnesium magnesium phosphate kohlensaures Natrium sodium carbonate salpetersaures Silber silver nitrate unterchloriges saures Kalium potassium hypochlorite chlorsaures Barium barium chlorate The English names sulphate of magnesia, carbonate of lime, nitrate of strontia, etc., corresponding to the earlier theories of the constitution of salts, had their counterpart in German and we find in the older German works (and frequently in the dealers' price lists and market quotations of the present time) the expressions schwefelsaure Magnesia, kohlensaurer Kalk, 18 CHEMICAL GERMAN saltpetersaurer Strontian, salpetrigsaures Natron, schwefelsaure Tonerde. Acid salts are named by adding the adjective sauer to the name of the salt. Examples : saures kohlensaures Natrium acid sodium carbonate saures phosphorsaures Kalzium acid calcium phosphate 2. Recent German authors incline more towards the Latin names, the anglicized forms of which are so familiar to chemists that their use in German will be readily understood from the following examples: Kalziumsulfat Magnesiumphosphat Natriumcarbonat Silbemitrat Bariumchromat Kaliumnitrit Zincsilikat Eisensulfat Eisensulfit Kupferarsenit Kalziumhypochlorit The following names for acid salts need no explanation: Calciumhydrocarbonat hydrogen calcium carbonate Natriumhydrosulfat hydrogen sodium sulphate Ammoniumhydrosulfit hydrogen ammonium sulphite The name Magnesium-Phosphat may be written as two words or it may be written Magnesiumphosphat, the latter expression representing the usual practice in case of oxygen salts. When as a result of variations of valence the same metal forms different normal salts with the same acid, the following typical names will serve to illustrate the common usages of nomenclature: Ferrosulfat ferrous sulphate Eerrisulfat ferric sulphate Manganosulfat manganous sulphate Manganisulfat manganic sulphate Cobaltophosphat cobaltous phosphate Cobaltiphosphat cobaltic phosphate Palladonitrat palladous nitrate Chromosulfat chromous sulphate Chromisulfat chromic sulphate CHEMICAL GERMAN 19 EXERCISE 8. Der Kohlenstoff vereinigt sich mit dem Stickstoff zu einer gasförmigen Verbindung, welche Zyan genannt wird. Das Zyan bildet mit den Metallen Zyanide und Zyanüre. Die schweflige Säure ist zweibasisch. Die Überschwefelsäure ist einbasisch. Die Phosphorsäure ist dreibasisch. Die Salzsäure löst das Zink zu Zink- chlorid auf. Die Chlorsäure ist eine leicht zersetzliche Verbind- ung. Das Phosphorsäureanhydrid enthält häufig Spuren von phos- phorigem Säureanhydrid. Das Eisendisulfid wurde früher Zwei- fachschwefeleisen genannt. Das Chromsesquioxyd besitzt schwach basische Eigenschaften. Das Kalziumoxyd ist eine starke Basis. Die käufliche Soda ist gewöhnlich unrein. Sie enthält meistens schwefelsaures Natrium und Chlornatrium nebst kleinen Mengen von Kalium-, Kalzium- und Eisenverbindungen. Das chemisch reine Kaliumkarbonat erhält man, wenn man eine Lösung von reinem Kaliumhydroxyd mit Kohlensäure sättigt, die Lösung zur Trockne eindampft und den Rückstand glüht. Die Salpetersäure greift das Kupfer stark an; es bilden sich Stickoxyd, Wasser und salpetersaures Kupfer. Das letztere bleibt zuerst in Lösung, scheidet sich aber später in blauen Kristallen aus. Das kohlen- saure Ammonium ist ein flüchtiges Salz, welches bei gewöhn- licher Temperatur unter teilweiser Zersetzung verdampft. Der Phosphor verbrennt an der Luft mit hell leuchtender Flamme zu Phosphorpentoxyd. Schreiben Sie zur Übung die Namen der verschiedenen Säuren des Phosphors auf. Das Roheisen ist eine Verbindung nach unbestimmten Verhältnissen von Eisen und Kohlenstoff, welche auch andere Elemente enthält. Basische Wismutsalze entstehen, wenn man ein normales Salz dieses Metalls mit Wasser zusammenbringt. Der Kalialaun ist ein Doppelsalz, welches 24 Moleküle Wasser enthält und in schönen Oktaedern kristallisiert. Das Zinkvitriol entsteht, wenn man reines Zink, resp. Zinkoxyd, in verdünnter Schwefelsäure auflöst und die Lösung bis zum Kristallisieren verdunsten lässt. Kohlensäurehaltiges Wasser löst das Blei in reichlicher Menge auf. Was geschieht, wenn man konzentrierte Schwefelsäure über festes Kaliumchlorat giesst? Ich glaube man tut am besten, sich 20 CHEMICAL GERMAN eine Vorstellung über das Resultat zu bilden, den eigentlichen Versuch aber nicht auszuführen. Das Bleihyperoxyd kann man als das Anhydrid einer zweibasischen Säure betrachten. Durch Glühen von Bleioxyd mit Kalziumoxyd im Sauer- stoffstrom wird das bleisaure Kalzium gebildet. Das Brom kommt als Bromide der Alkalimetalle in den Salzquellen vor, welche im westlichen Teil von Pennsylvanien ver- breitet sind. Zur Gewinnung des Broms wird die Mutter- lauge, welche bei der Salzerzeugung erhalten wird, mit Schwefelsäure und Kaliumchlorat destilliert, wobei das Brom als roter Dampf übergeht, um mittelst eines passenden Kühlapparates als eine tief rote Flüssigkeit verdichtet zu werden. Beim Löschen des Kalkes wird eine grosse Wärmemenge entwickelt und es bildet sich Kalziumhydroxyd. Das Selen brennt mit intensiv blauer Flamme. Es entsteht hierbei das selenige Säureanhydrid. Das unterchlorige saure Kalzium verwandelt sich beim Erhitzen in Chlorkalzium. Der Kupferhammerschlag ist ein Gemenge von Kupferoxyd mit Kupferoxydul. Bei hoher Temperatur vereinigt sich das Magnesium mit Stickstoff zu einer Verbindung, welche sich bei Gegenwart von Wasser wieder zersetzt, unter Bildung von Magnesiumhydroxyd und Ammoniakgas. Das Magnesium kann deswegen bei hoher Temperatur als ein Absorptionsmittel für Stickstoff dienen. Wenn man eine Lösung von essigsaurem Blei mit Bleioxyd kocht, so erhält man den Bleiessig in Lösung. EXERCISE 9. Das Kalziumhydroxyd ist eine starke Basis. Es verhält sich dem Kaliumhydroxyd in mancher Beziehung ähnlich, ist aber wenig löslich in Wasser. Das Zinkhydroxyd hat auch basische Eigenschaften; es verbindet sich mit Säuren und bildet dabei neutrale Salze. Das Aluminiumhydroxyd verbindet sich mit Säuren und auch mit Basen und kann daher entweder als eine Säure oder als eine Basis betrachtet werden. In den meisten seiner Salze spielt es die Rolle einer Basis. Wenn der basische Wasserstoff einer Säure durch ein Metall ersetzt wird, so CHEMICAL GERMAN 21 entsteht ein Salz. Es resultiert ein normales Salz, wenn der Was- serstoff der Säure gänzlich durch Metallatome ersetzt wird. Wird dieser Wasserstoff nur teilweise durch Metallatome ersetzt, so nennt man die resultierende Verbindung ein saures Salz. Wenn man Ammoniakgas in Wasser einleitet, so erhält man eine Lösung, welche in vielen Beziehungen die Eigenschaften der Kalilauge besitzt. Die Lösung rötet Phenolphthalein, zersetzt die Tier- und Pflanzenfette und erzeugt Niederschläge in den Lösungen der Salze der meisten Schwermetalle. Das Kohlen- säureanhydrid verbindet sich nicht mit wasserfreiem Kalzium- oxyd. Um eine Reaktion zwischen diesen Körpern einzuleiten muss man Wasser zusetzen. Der Kalk zersetzt das Chloram- monium, unter Bildung von Chlorkalzium, Wasser und Ammoniak. Das Natriumhydroxyd absorbiert Kohlensäure aus der Luft. In feuchter Luft ist es zerfliesslich. Das Barium- karbonat fällt aus Eisenchloridlösungen das Eisenhydroxyd als einen rotbraunen flockigen Niederschlag, welcher sich langsam zu Boden setzt. Die Tonerde ist ein Bestandteil des Kaolins. Das rote und das gelbe Quecksilberoxyd scheinen insomere Ver- bindungen zu sein. Das Kupferoxydul wandelt sich beim Glühen an der Luft in Kupferoxyd um. Das Silbersulfid wird beim Glühen in Wasserstoff zu metallischem Silber reduziert. Das Antimonpentoxyd besitzt die Eigenschaften eines Säurean- hydrids. Das Eisenhydroxydul oxydiert sich an der Luft zu Eisenhydroxyd. Das in der Natur vorkommende Eisenoxyd- oxydul wird Magneteisenstein genannt. Die Zinnoxydsalze lassen sich nur schwierig zu Zinnoxydulsalzen reduzieren. Der Bergkristall besteht aus reinem Kieselsäureanhydrid. Der Schmirgel ist unreine Tonerde. Die salpetersauren Salze sind meistens löslich in Wasser. Das Kalziumphosphat ist der Hauptbestandteil der Knochenasche. Die Knochenkohle, ein Gemisch von diesem Salz mit Kohlenstoff, dient als ein wirksames Entfärbungsmittel bei der Zuckerfabrikation. Das Magnesium brennt an der Luft zu Magnesiumoxyd, welches früher Magnesia genannt wurde. Beim Glühen an der Luft wird das Eisen mit einer Oxydschicht bedeckt. Das Anlaufen der Metalle beruht 22 CHEMICAL GERMAN gewöhnlich auf einer Oxydbildung. Mit Ausnahme gewisser Fluoride, sind die meisten Halogenverbindungen der Metalle in Wasser löslich. Das Magnesiumoxyd ist sehr feuerbeständig. Es dient als Ofenfütterung bei der Stahlfabrikation. Das Blei- hyperoxyd bildet Salze, welche Plumbate genannt werden. Das Thoriumoxyd dient, in Verbindung mit Zeriumoxyd, zur Fabri- kation der Glühstrümpfe, welche bei der Glühlichtbeleuchtung Verwendung finden. Diese Oxyde gehören zur Klasse der sogennannten Edelerden, deren Erze nur selten vorkommen. Eine ammoniakalische Lösung von Silbernitrat wird durch Kohlenoxyd reduziert. Dabei wird das Silber als schwarzes Pulver gefällt. Formaldehyd verursacht eine ähnliche Reduk- tion; das gefällte Metall erscheint aber in diesem Falle als ein schöner Spiegel an der Gefässwand. Aus Kadmium- salzlösungen schlägt Ammoniumhydroxyd einen weissen Nieder- schlag von Kadmiumhydroxyd nieder, welcher von einem Überschuss des Fällungsmittels wieder aufgelöst wird. Das Eisenchlorid wird, beim Kochen seiner neutralen oder schwach sauren Lösung, in ein basisches Salz verwandelt. Der Kalialaun ist ein Doppelsalz, welches sich in grossen Kristallen ausscheidet, wenn konzentrierte Lösungen von schwefelsaurem Kalium und schwefelsaurem Aluminium zusammengemischt werden. Die Härte des in der Natur vorkommenden Wassers rührt gewöhn- lich von Kalzium- und Magnesiumsalzen her. Das Regenwasser ist immer sehr weich. Durch Oxydation des in den Steinkohlen enthaltenen Schwefelkieses, erlangt das aus den Kohlengruben ausfliessende Wasser stark saure Eigenschaften. EXERCISE io. Die Schwefelsäure wird durch die Einwirkung des Kupfers bei höherer Temperatur zu schwefliger Säure reduziert. Beim vorhandensein von Wasser, bildet das Stickstoffdioxyd ein Gemisch von salpetriger Säure und Salpetersäure. Die salpetrige Säure zersetzt sich in das salpetrige Säureanhydrid und Wasser. Von den zwei Oxyden des Kohlenstoffs zeigt das höhere die Eigenschaften eines Anhydrids. Das niedrigere verhält sich vollkommen neutral. Die reine Kohlensäure ist nicht bekannt, CHEMICAL GERMAN 23 weil diese Säure, selbst in verdünnter Lösung, nicht beständig ist und eine Zersetzung in Kohlendioxyd und Wasser erleidet. Das Kalziumphosphat ist ein Hauptbestandteil der Knochenasche. Die Salpetersäure wird fabrikmässig dargestellt, indem man Natriumnitrat mit Schwefelsäure erhitzt. Bei diesem Prozess bilden sich Natriumhydrosulphat und Salpetersäure, welche in Dampfform entweicht, um in einem Kühlapparat zu einer Flüssig- keit verdichtet zu werden. Wenn man das Chlor in eine siedende Losung von Kaliumhydroxyd einleitet, so entstehen Kalium- chlorat und Kaliumchlorid. Beim Eindampfen der Lösung scheidet sich das Kaliumchlorat in Kristallen aus, während das Chlorid in Lösung bleibt. Das Bariumchlorat in wässriger Lösung wird durch Schwefelsäure zersetzt; Bariumsulfat wird gefällt und es bleibt Chlorsäure in Lösung. Das phosphorsaure Natrium dient als ein nützliches Reagens in der analytischen Chemie. Das Ammoniumhydroxyd neutralisiert die Bromsäure. Das resultierende Salz ist bromsaures Ammonium. Die Vitriole haben die Neigung, sich mit schwefelsaurem Kalium zu vereinigen und Doppelsalze zu bilden, welche sechs Moleküle Kristall wasser enthalten. Wenn man diese Doppelsalze erhitzt, so entweicht das chemisch gebundene Wasser. Die Metaphos- phorsäure geht durch Aufnahme von Wasser in Pyrophosphor- säure über und diese verwandelt sich durch weitere Wasseraddi- tion in Orthophosphorsäure. Eine Kerze brennt in Chlorgas mit dunkelroter russender Flamme. Hierbei verbindet sich das Chlor mit dem Wasserstoff des Kerzenmaterials zu Chlorwasserstoff und der Kohlenstoff wird in Form von Russ in Freiheit gesetzt. Die Überchromsäure ist eine unbeständige Verbindung. Sie entsteht wenn man Wasserstoffhyperoxyd zu einer mit ver- dünnter Schwefelsäure angesäuerten Lösung von Chromsäure addiert. Das Stickoxyd besitzt keine sauren Eigenschaften. Das Eisenoxyd löst sich in Salzsäure zu Eisenchlorid auf. Der Quarz ist das Anhydrid der Kieselsäure. Die geglühte Tonerde ist unlöslich in Mineralsäuren. Durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffs wird die Arsensäure zu arseniger Säure reduziert. 24 CHEMICAL GERMAN EXERCISE ii. Die Jodsäure besitzt eine stark saure Reaktion gegen Pflanzenfarbstoffe. Sie rötet Lakmus, und entfärbt das gerötete Phenolphtalein. Der Kalialaun dient als ein gutes Beispiel von einem Doppelsalz. Die Chromsaiire geht sehr leicht beim Verdampfen ihrer Lösung in Chromsäureanhydrid über und beim stärkeren Erhitzen wandeln sich die roten Kristalle in ein grünes Pulver-das Chromoxyd-um. Die schweflige Säure ist ein kräftiges Reduktionsmittel. Eine verdünnte Lösung dieser Säure lässt fortwährend schwefliges Säureanhydrid entweichen. Der Ton ist ein unreines kieselsaures Aluminium. Das Aluminium kann daraus gewonnen werden. Die Borsäure erteilt der Bunsenschen Flamme eine grüne Farbe. Diese Flammen- reaktion ist besonders charakteristisch. Die Arsensäure ist weniger giftig als die arsenige Säure. Die Kohlensäure kommt in den meisten natürlichen Wässern vor. Das saure kohlensaure Natrium verwandelt sich beim Erhitzen seiner Lösung in das normale Salz. Das salpetersaure Silber findet Anwendung in der Photographie. Bei Gegenwart von organischen Körpern schwärzt es sich in Sonnenlicht. Bei der Explosion von einem aus Wasserstoff und Luft bestehenden Gemisch entstehen geringe Mengen von Salpetersäure. Das unterchlorigsaure Kalzium entsteht durch die Einwirkung von Chlor auf gelöschten Kalk. Durch die Einwirkung von Jod auf Natriumthiosulfat in wässriger Lösung entstehen Natriumtetrathionat und Natrium- jodid. Die Überchromsäure ist noch nicht in reiner Form dargestellt worden. Ihre Eigenschaften sind daher bis jetzt nur wenig bekannt. Das Vitriolöl ist ein Gemisch von Schwefel- säure mit Schwefeltrioxyd. Das Stickoxyd besitzt keine sauren Eigenschaften. Das Stickoxydul erhält man durch Erhitzen von salpetersaurem Ammonium. Die Überschwefelsäure kann man auf elektrochemischem Wege erhalten, indem man eine Lösung von schwefelsaurem Kalium in Schwefelsäure elektrolysiert. Das überschwefelsaure Kalium scheidet sich an dem positiven Pole in Krystallen ab. Das Wasserglas ist eine konzentrierte Lösung von kieselsaurem Natrium. Die kieselsauren Salze der CHEMICAL GERMAN 25 Erdalkalimetalle sind unlöslich in Wasser. Das essigsaure Blei (auch Bleizucker genannt) enthält drei Moleküle Kristallwasser. Dieses Kristallwasser verliert es beim Erhitzen auf dem Wasser- bade. Dabei zerfallen die Krystalle zu einem Pulver. Das wasserfreie Salz stellt ein weisses Pulver dar. Dieses getrocknete Salz, mit Azetylchlorid behandelt, liefert Essigsäureanhydrid. Das Ferrozyankalium erzeugt mit Eisenchlorid in mässig ver- dünnter Lösung einen schönen blauen Niederschlag von Berliner Blau. DAS STUDIUM DER CHEMIE. Guten Morgen, Herr Professor! Sind Sie heute sehr beschäftigt? Ja, ich habe immer viel zu tun. Hier in diesem Apparat stelle ich Nitrobenzol dar. Hier mache ich eine Analyse von Kupferkies und dort auf dem Tisch steht ein Apparat zur Bestimmung von Fett in Kaffeebohnen. Hier sehen Sie die Kolleghefte der Studierenden die meine Vorlesungen belegen. Die muss ich durchlesen und die darin vorkommenden Fehler korrigieren. Ist es denn möglich, Herr Professor, dass Sie so viele Arbeiten zu gleicher Zeit ausführen können? Gewiss, man kann sehr viel auf einmal tun, wenn man nur nicht fortwährend gezwungen wird über seine Arbeit zu reden. Was wünschen Sie denn? Ich möchte Sie bitten, Herr Professor, mir ein gutes Buch über Chemie zu empfehlen. Was für ein Buch wollen Sie denn lesen, ein Buch für Anfänger oder ein wissenschaftliches Buch für vorgeschrittene ? Ich möchte ein gründliches Buch lesen, weil es meine Absicht ist später Chemiker zu werden. Wenn Sie die Chemie wirklich studieren wollen, so rate ich Ihnen die Experimentalchemie zuerst auf einer Schule und später auf einer Universität durchzumachen. Gute Lehrbücher über Elementar- chemie giebt es in grosser Auswahl. Indem Sie mit Ihren Studien fortschreiten, müssen Sie sich mit der Journalliteratur vertraut machen. Ich würde Ihnen die Abhandlungen in der Zeitschrift für anorganische Chemie und in den Berichten der deutschen chemischen Gesellschaft empfehlen. Jeder Chemiker sollte es verstehen sich in der chemischen Literatur zu orientieren. Sie 26 CHEMICAL GERMAN können dann auf eine chemische Zeitschrift abonnieren und Sie würden wohl tun Mitglied einer chemischen Gesellschaft zu werden. In den Versammlungen solcher Gesellschaften kommen viele wissenschaftliche Fragen zur Besprechung und der Verkehr mit den Männern der Wissenschaft wird Ihnen sehr lehrreich sein. Sie müssen während Ihrer ganzen Studienzeit Übung in einem Laboratorium haben, und es ist besonders notwendig, dass Sie gründliche Kenntnisse der analytischen Chemie erlangen. Um die Chemie mit Vorteil zu studieren, muss man die geeignete Vorbildung besitzen. Man darf auch nicht vergessen, dass der Chemiker allgemeine Kenntnisse der Mineralogie, der Geologie, der Botanik und der Physik haben muss. In der theoretischen Chemie und in der physikalischen Chemie spielt die Mathematik eine besonders wichtige Rolle. „Wer nur Chemie versteht, versteht auch diese nicht," sagte Lampadius.* Es ist aber nicht ratsam sich mit zu vielen Fächern abzugeben. Das Hauptziel müssen Sie immer vor Augen haben und das ist, nach einer gründ- lichen Ausbildung in Ihrem Hauptfach, der Chemie, zu streben. Suchen Sie möglichst selbständig zu arbeiten und zu denken und, wenn Sie mit Ausdauer und Geduld meinen Rat befolgen, so wird der Erfolg nicht ausbleiben. Sie müssen sich hüten beim Eintritt in Ihre Studien sich einem speziellen Zweig dieser Wis- senschaft zu widmen. Streben Sie vielmehr nach gründlichen Kenntnissen der allgemeinen Chemie und dann können Sie sich später darüber entscheiden, wie Sie Ihre Erfahrungen und Kenntnisse zur Anwendung bringen müssen. Wie ich Ihnen gesagt habe, müssen Sie Ihre Studien ernsthaft und mit Ausdauer verfolgen. Sie müssen sich aber daran gewöhnen, nach Verrich- tung Ihrer Tagesarbeit, Ihre Bücher gänzlich beiseite zu legen und anderweitige Betätigung zu suchen und durch tüchtige Leibesübungen, z. B. durch Pferde- oder Fahrradreiten, Ballspiel, Schwimmen, Schlittschuhlaufen u. s. w., ein kräftiger gesunder Mann zu werden. Ich habe einmal einen jungen Freund gehabt, der- Aber, Herr Professor, Ihr Apparat kocht sehr stark! Ach! da * Professor der Chemie und Hüttenkunde in Freiberg, 1794. CHEMICAL GERMAN 27 platzt mein Kolben, meine Kupferkiesanalyse ist verdorben. Das Nitrobenzol ist übergekocht. Die sauere Flüssigkeit ist auf meine Hefte gespritzt und hat sie ruiniert. Die Studenten kommen eben zur Vorlesung in den Hörsal herein und meine Vorbereitungen sind noch nicht vollendet. Ich wünsche guten Tag! DIE BIBLIOTHEK. Guten Morgen, Herr Bibliothekar, haben Sie in Ihrer Bibliothek viele Bücher über Chemie? Gewiss, mein Herr, wir haben chemische Werke in grosser Auswahl. Suchen Sie sich irgend ein chemisches Werk aus, das in unserem Katalog ver- zeichnet steht, und ich werde es Ihnen gleich vorlegen. Die neuesten Erscheinungen im Gebiete der Chemie werden Sie auf diesem Tisch finden. Die älteren sind in den Bücherräumen in Reihen auf gestellt. Die laufenden Nummern der verschiedenen chemischen Zeitschriften finden Sie hier in diesem Schrank. Unser Katalog umfasst viele Werke in allen modernen Sprachen. Wir haben auch eine Anzahl Werke über Alchemie, welche für den Chemiker von grossem historischem Interesse sind. Unsere Bücher werden nicht ausgeliehen. Man hat aber jede Gelegen- heit sie in dem Lesezimmer zu gebrauchen und zwar täglich von neun Uhr Morgens bis zehn Uhr Abends. Was für ein Buch wünschen Sie? Haben Sie Graham-Ottos Lehrbuch der anorganischen Chemie? Ja, wir haben die erste Auflage. Die erste Auflage ist veraltet und behandelt die Chemie nicht von dem modernen Standpunkte. Die neuere Auflage haben wir leider noch nicht. Haben Sie Dammers Handbuch der anorganischen Chemie? Ja, das haben wir. Es ist ein sehr bedeutendes Werk welches im Jahre 1894 in vier Bänden erschien. Der Verfasser behandelt die Chemie der chemischen Elemente und ihrer ein- fachen Verbindungen in sehr ausführlicher Weise. Jeder Band dieses Werks enthält eine alphabetische Inhaltstabelle, welche den Wert des ganzen Werks vermehrt. Der später erschienene Supplementband zu diesem Werke ist schon von dem Verleger bestellt worden, wir haben ihn aber noch nicht erhalten. Haben 28 CHEMICAL GERMAN Sie Bunsens gasometrische Methoden? Ja, wir haben die deutsche Ausgabe und auch die englische Übersetzung des- selben. Das Buch ist nicht vergriffen; es ist bei den Buch- händlern vorrätig zu finden. Haben Sie die dritte Auflage von Landolt und Bornsteins physikalisch-chemische Tabellen? Ja, das kann ich Ihnen zeigen und ich würde es Ihnen besonders empfehlen, wenn Sie physikalische Konstanten aufsuchen wollen. Der Chemiker-Kalender ist ein kleineres Werk von ähnlichem Inhalte, welches durch sein reichhaltiges Material characterisiert ist. Es enthält leider keine alphabetische Inhaltstabelle, was den Wert desselben sehr verringert. Die Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft werden Sie wohl haben. Freilich, wir haben dieselben vom ersten Jahrgang an. Die Berichte enthalten hauptsächlich die Verhand- lungen der deutschen chemischen Gesellschaft. Es erscheinen 18 bis 20 Hefte jährlich. Bis zum Jahre 1896 wurden Referate über chemische Aufsätze in anderen Zeitschriften in die Ver- handlungen der Gesellschaft einverleibt. Seit jener Zeit sind die Referate ausgelassen. Die in den Berichten enthaltenen Artikel sind meistens aus der organischen Chemie. Haben Sie Jahns Grundsätze der Thermochemie? Ja, wir haben die alte und auch die neue Auflage. Haben Sie Fischers Jahresbericht über die Leistungen der chemischen Technologie? Ja, wir haben sämmtliche Bände desselben. Es ist ein bedeutendes Werk und umfasst alle Zweige der technischen Chemie und Metallurgie. Ich möchte Sie bitten mir ein gutes Buch über organische Chemie zu empfehlen. Die Literatur über organische Chemie ist so reich- haltig, dass es nicht leicht ist sich für ein bestimmtes Buch zu entscheiden. Ich würde Ihnen raten unsere Werke in diesem Fach zu durchblättern und sich selbst ein Buch auszuwählen. Sie würden den Alphabetzettelkasten auch sehr behülflich finden, wenn Sie Auskunft über einzelne Bücher suchen. Hier haben wir Ostwalds Werke. Darunter werden Sie viel Interessantes finden. Ich kann Ihnen sein Lehrbuch der allgemeinen Chemie besonders empfehlen. Hier ist unsere Abteilung für Alchemie. Darin giebt es eine Anzahl Bücher über den Stein der Weisen. Die CHEMICAL GERMAN 29 Literatur über Geschichte der Chemie ist in unserer Bibliothek sehr gut vertreten. In den älteren Nummern der verschiedenen chemischen Zeitschriften kommen Abhandlungen von his- torischem Interesse vor. Hier sind die belletristischen Blätter. Hier ist eine Sammlung von Broschüren über Chemie. Viele davon sind Separatabdrücke von Abhandlungen aus allen Zwigen der reinen und angewandten Chemie und den ver- wandten Wissenschaften. Die Verhandlungen der verschiedenen Kongresse für angewandte Chemie sind uns eben vom Buchbinder zurückgekommen. Wörterbücher und Enzyklopädien finden Sie hier. Ich bitte Sie unsere Bibliothek öfters zu besuchen und ich hoffe, dass Ihnen die Bücher bei Ihren Studien recht dienlich sein werden. EIN BESUCH BEI DER FIRMA SCHMITT, SCHWEFEL- MEYER UND KOMPAGNIE, AKTIENGESELL- SCHAFT MIT BESCHRÄNKTER HAFTUNG. Was für ein Geschäft hat diese Firma? Sie besitzt ein umfangreiches Lager von Chemikalien und wissenschaftlichen Apparaten jeder Art, und verkauft ihre Waren im Grossen und im Kleinen. Sie hat ihre eigenen Fabriken wo Laboratoriums- gerätschaften aus Glas und Porzellan hergestellt werden. Sie liefert alles, was zur Einrichtung eines Laboratoriums nötig ist, und ist jederzeit bereit Kostenanschläge zu machen. Sie hat ihre Werkstätten zur Ausführung von allerlei Reparaturen, sowie auch ihre Etablissements zur Herstellung von organischen und anorganischen Präparaten. Ihre chemischen Reagentien werden in Hochschul-, Hütten- und landwirtschaftlichen Versuchs- stationslaboratorien im In- und Auslande gebraucht. Das Haupt- bureau der Gesellschaft befindet sich in der ersten Etage dieses Gebäudes. Hier im Erdgeschoss ist ihr Verkaufsladen, wo man eine reichhaltige Sammlung von Proben vorfindet. Sie hat ihre Vertreter in den Hauptstädten aller Länder. Ich möchte Sie um eine Preisliste ihrer Waren bitten. Gewiss, die können Sie gleich haben. Aus diesem Verzeichnis werden Sie ersehen dass wir alles nach metrischem Mass verkaufen. Bei jeder 30 CHEMICAL GERMAN Preisangabe müssen die Kosten der Verpackung extra berechnet werden. Nach Zurücksendung der leeren Flaschen oder Ballons wird der Preis derselben unseren Kunden zugute geschrieben. Was kostet das Kilogramm Schwefelsäure? Die Schwefelsäure haben wir in allen Zuständen der Reinheit. Wir haben die sogenannte englische, 66-gradige, 98%-prozentige Schwefelsäure, von mehr oder weniger dunkler Farbe, welche entweder arsenhaltig oder arsenfrei zu beziehen ist. Dann haben wir auch die chemisch reine Säure, welche nur unbedeutende Spuren der gewöhnlichen und zu erwartenden Verunreinigungen enthält. Der Verkaufspreis dieser Säuren richtet sich nach den gegen- wärtigen Marktzuständen. Wir führen auch die unreine Kammersäure, welche wegen ihres billigen Preises viel verlangt wird, wo es nicht auf höchste Konzentration ankommt. Die Schwefelsäure wird gewöhnlich in Dritthalbliterflaschen, in Ballons und in Stahltrommeln verpackt. Haben Sie die flüssige Kohlensäure? Ja, wir haben eine besondere Abteilung für komprimierte Gase. Die flüssige Kohlensäure haben wir vor- rätig. Dieselbe wird nur in Stahlbomben verkauft. Sie darf aber nicht auf den gewöhnlichen Güterzügen transportiert wer- den, weil sie von den Eisenbahnverwaltungen zu den explosiven und feuergefährlichen Körpern gerechnet wird. Haben Sie Ätznatron? Ja, wir haben das käufliche Natriumhydroxyd in groben Stücken. Wir haben es auch in Pulverform. Das chemisch reine, in Flaschen, zu je ein Kilogramm, Nettogewicht, kostet Ihnen 4 Mark pro Kilogramm. Ich möchte Sie besonders aufmerksam machen auf unsere reine Reagentien. Wir fabrizieren Salzsäure von vorzüglicher Qualität. Sie ist von ungewöhnlicher Reinheit und taugt zu den feinsten analytischen Arbeiten und zu allen medizinischen Zwecken. Unsere Fabriken stehen unter der Leitung erfahrener Chemiker und wir sind immer in der Lage die Reinheit unserer Produkte schriftlich zu garantieren. Unsere Porzellanschalen zeichnen sich durch eine sehr harte und dauerhafte Glasur aus und sind bei den Herrn Analytikern sehr beliebt. Ich möchte Sie bitten diese Waren etwas näher zu betrachten. Wir haben auch eine Abteilung für CHEMICAL GERMAN 31 Mineralogie und darin finden Sie Mineralien und Gesteine in grosser Auswahl aus allen bekannten Fundstätten Europas. Auswahlsendungen stellen wir bereitwillig zusammen. Unsere Kristallmodelle aus Glas sowie aus Holz finden allgemeine Anwendung im mineralogischen Unterricht. Unsere Preislisten stehen Ihnen jederzeit zu Diensten. Wir ersuchen Sie um Ihre gütigen Bestellungen und versprechen Ihnen sorgfältige Bedienung. DAS AUFLÖSEN DER KÖRPER. Bei vielen chemischen Prozessen ist es von Wichtigkeit einen Körper in Lösung zu bringen. Zu diesem Zweck kommen verschiedene Lösungsmittel zur Anwendung. Das am meisten gebrauchte ist das reine Wasser. Wenn der Körper in Wasser löslich ist, so bringt man ihn mit einer passenden Menge Wasser zusammen. Der Auflösungsprozess wird dadurch befördert, dass man die Flüssigkeit mit einem Glasstab umrührt oder das Gefäss schüttelt. Bei nichtflüchtigen Körpern ist das Erwärmen vor- teilhaft. In Pulverform lösen sich die meisten Körper leichter. Um Salzkristalle aufzulösen zerreibt man die Kristalle in einem Mörser, bringt das so erhaltene Pulver in eine Porzellanschale oder in ein Becherglas, setzt ein gemessenes Volumen Wasser hinzu und erwärmt auf dem Wasserbad. Manche anorganische Salze sind in Wasser leicht löslich. Wir erwähnen als Beispiele das schwefelsaure Kupfer, das salpetersaure Silber und das kohlensaure Natrium. Andere dagegen haben eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser. Als Beispiele von schwerlöslichen Kör- pern seien angeführt das Bleichlorid, das Kupferchlorür, das Kaliumplatinchlorid und das schwefelsaure Kalzium. Viele Körper, welche sich als unlöslich in Wasser erweisen, lassen sich leicht in Lösung bringen, wenn man sie mit verdünnter Salzsäure behandelt. Der Auflösungsprozess besteht dann gewöhnlich in einer chemischen Zersetzung unter Bildung von einer löslichen Chlorverbindung. Es löst sich z. B. das kohlensaure Kalzium in Salpetersäure, unter Freiwerden von Kohlensäure, zu salpeter- saurem Kalzium, auf. Das Eisenoxyd löst sich in Salzsäure zu 32 CHEMICAL GERMAN Eisenchlorid auf. In Beziehung auf den Ausdruck, „unlöslich," ist zu bemerken, dass ein in Wasser absolut unlöslicher Körper zu den Seltenheiten gehört. Die meisten sog. unlöslichen Körper lösen sich doch, ob vielleicht in sehr geringer Menge, in Wasser sowie in anderen Flüssigkeiten, auf. Viele organische Körper lösen sich leichter in Alkohol als in Wasser auf. Als geeignete Auflösungsmittel für gewisse Körper sind auch Äther, Benzol, Petroleumäther, Chloroform und Azeton zu erwähnen. Die obengenannten organischen Auflösungsmittel sind meistens flüchtig und man muss sie in verschlossenen Kolben oder in verschlossenen Flaschen anwenden um Verluste zu vermeiden. Die Alkalimetalle lösen sich in Wasser unter Entwickelung von Wasserstoff zu Hydroxyden auf. In ähnlicher Weise werden sie in Alkohol als Alkoholate aufgenommen. Viele Metalle wer- den durch Salzsäure gelöst. Es findet hierbei eine chemische Zersetzung statt; der Wasserstoff der Säure wird durch das Metall ersetzt unter Bildung von einem Salz und der Wasserstoff wird in Freiheit gesetzt. Das Gold löst sich in Königswasser (welches durch Zusammenbringen von Salzsäure und Salpetersäure erhalten wird) zu Goldchlorid auf. Das Eisen wird selbst von sehr schwachen Säuren gelöst. Die im Flusswasser natürlich vorkommende Kohlensäure genügt um eine auflösende Wirkung auf metallisches Eisen auszuüben. Gewisse Gasarten sind auch leicht löslich in Wasser. Ihre Löslichkeit ändert sich mit der Temperatur und wird durch die Wärme vermindert. Beim Erwärmen ihrer gesättigten Lösungen wird ein Teil des gelösten Gases ausgetrieben. Wie bei gewissen festen Körpern, so kann es auch geschehen, dass ein Gas beim Zusammentreffen mit Wasser, sich mit diesem zu einer Verbindung vereinigt. Das Ammoniakgas verbindet sich mit Wasser zu einem dem Kalium- hydroxyd ähnlichen Körper und daraus erklären sich die be- deutende Löslichkeit dieses Gases und die chemischen Eigen- schaften der resultierenden Lösung. DAS FILTRIEREN. Der Prozess des Filtrierens dient im Allgemeinen dazu, um feste Körper in feiner Zerteilung aus einer Flüssigkeit zu entfernen. CHEMICAL GERMAN 33 In manchen Fällen, besonders wenn der zu entfernende Körper nicht zu fein zerteilt ist, erhält man ein genügend klares Filtrat, wenn man ein Tuch als Filtriermaterial anwendet. Dann heisst der Prozess Kolieren. Die Flüssigkeit wird koliert. Bei der chemischen Analyse ist es oft nötig einen Niederschlag von einer Flüssigkeit zu trennen. Zu diesem Zwecke wählt der Chemiker einen Trichter mit lang ausgezogener Spitze. Das zu verwendende Filtrierpapier muss von dichter Textur sein, um das Durchlaufen des Niederschlags zu verhindern. Die Fabri- kanten liefern rund geschnittene Filter verschiedener Grösse, welche schon durch Behandeln mit Salzsäure und Flussäure, von Mineralkörpern befreit worden sind. Solche Filter von 12 bis 15 Zentimeter Durchmesser hinterlassen beim Einäschern kaum mehr als ein Milligramm Rückstand pro Quadratdezimeter. Das Einsetzen des Filters in den Trichter erfordert Geschicklichkeit und Übung. Man muss dafür sorgen, dass das Filter dicht an die Wand des Trichters gepresst wird und dass während des Filtrierens die Wassersäule im Trichterrohr stehen bleibt. Niederschläge von sehr feinkörniger Beschaffenheit, etwa wie frisch gefälltes Bariumsulfat und Kalziumoxalat, können leicht durch das feinste und dichteste Filtrierpapier hindurchlaufen, und man sucht sie durch mehrstündiges Erhitzen und tüchtiges Umrühren in einen Zustand zu bringen, in welchem sie von dem Filter besser zurückgehalten werden. Niederschläge, welche sich schnell zu Boden absetzen und welche in Wasser beinahe oder ganz unlöslich sind, wäscht man gewöhnlich am besten durch Dekantieren aus. Man giesst die fast klare Flüssigkeit auf das Filter ohne den Niederschlag aufzurühren, setzt Wasser zu dem auf dem Boden des Gefässes gebliebenen Niederschlag, rührt um, lässt absitzen und giesst wieder ab. Durch mehrmalige Wiederholung erhält man schliesslich den Niederschlag in sehr reinem Zustande. Man bringt ihn sodann auf das Filter. Gewisse Körper in Lösung adhärieren hartnäckig an einen Niederschlag und können gewöhnlich nur durch lang dauerndes Waschen entfernt werden. Durch Anwendung der Säugpumpe lässt sich das Filtrieren sehr beschleunigen. In Folge des hohen 34 CHEMICAL GERMAN Druckes, welcher hierdurch bewirkt wird, wird der feuchte Niederschlag so zusammengepresst, dass er nicht leicht voll- kommen auszuwaschen ist. Dies ist besonders der Fall bei flockigen Niederschlägen. Man zieht es daher vor, wo möglich, ohne Saugfiiter zu arbeiten. Die Grösse des Filters richtet sich zweckmässig nach der Menge des Niederschlages und nicht nach der Menge der zu filtrierenden Flüssigkeit. Bei quantitativen Arbeiten empfiehlt es sich das ablaufende Filtrat an der Wan- dung des Gefässes herunterströmen und nicht auf die Oberfläche der Flüssigkeit fallen zu lassen, damit keine Tropfen hinausge- schleudert werden. Das Auswaschen eines Niederschlags geschieht am besten mit Hülfe von heissem Wasser. Während des Auswaschens prüft man das durchlaufende Waschwasser von Zeit zu Zeit auf Reinheit, durch Eindampfen einiger Tropfen auf einem Uhrglase. Bei genügender Reinheit des Niederschlages hinterlässt das Waschwasser keinen sichtbaren Rückstand, wenn man einige Tropfen zu dieser Probe verwendet. Wenn die ursprüngliche Flüssigkeit ein Chlormetall enthielt, so prüft man vorteilhaft mittels Silbernitratlösung auf Chlor. Das Ver- schwinden der Chlorreaktion bezeugt, dass das Auswaschen vollendet ist. Wenn grössere Mengen einer Flüssigkeit zu filtrieren sind, so wendet man zweckmässig ein Faltenfilter an. Um das trübe Flusswasser zu filtrieren muss man sich eines Klärmittels bedienen. Man setzt zu dem Rohwasser eine kleine Menge Alaun, resp. Aluminiumsulfat. Die feinen Schlammteilchen werden unter dem Einfluss dieses ausgezeichneten Koagulierungs- mittels in Flocken gefällt und lassen sich dann sehr leicht durch ein Sand- oder Papierfilter entfernen. Oder man kann ein Eisenoxydsalz zu demselben Zweck gebrauchen. Die Knochen- kohle dient auch als ein bequemes Koagulierungsmittel beim Filtrieren gewisser organischer Flüssigkeiten und erleichtert die Filtration. DAS EINDAMPFEN EINER FLÜSSIGKEIT. Das Eindampfen einer Salzlösung geschieht am besten in einer flachen unbedeckten Schale. Man erhitzt die Schale nicht über CHEMICAL GERMAN 35 einer Flamme sondern auf einem Wasserbad. Alkalische Flüssigkeiten greifen das Email der Porzellangefässe stark an. Deshalb dampft man sie zweckmässig in Platin- oder Silberschalen ein. Das Silber löst sich in Salpetersäure auf und das Platin ist in Königswasser ziemlich leicht löslich. Gefässe aus diesen Metallen taugen daher nicht zum Konzentrieren solcher Säuren. Kleine gläserne Abdampfschalen lassen sich mit Vorteil zum Eindampfen saurer Flüssigkeiten anwenden. Wenn grössere Flüssigkeitsmengen zu behandeln sind, so gebraucht man Gefässe aus Porzellan. Sehr grosse Abdampfschalen, von mehreren hundert Liter Inhalt, werden aus Steingut hergestellt und finden ihre Anwendung in der chemischen Industrie. Ehe man eine Schale oder sonstige Gerätschaft gebraucht, muss man sie zuerst mit destilliertem Wasser ausspülen. Die einzudampfende Flüssigkeit wird eingegossen und die Schale wird auf einem Wasserbad erhitzt. Das Wasser im Wasserbad soll im gelinden Sieden gehalten werden und darf nicht grosse Dampfblasen wer- fen. Wenn man die Lösung zur Trockne eindampft, so erhält man die ganze Menge des gelösten Salzes als festen Rückstand. Wenn man dagegen das Eindampfen der Salzlösung nicht zu weit führt, so scheidet sich ein Teil des Salzes, und zwar in der Regel, in Kristallen, aus. Das Eindampfen starker Säuren muss unter dem Dunstabzug ausgeführt werden, um die belästigenden Dämpfe durch den Kamin wegführen zu können. Manche Körper haben eine starke Anziehungskraft zum Wasser. Sie ziehen Wasser aus der Luft an. Sie sind hygroskopisch oder sogar zerfliesslich. Ein zerfliesslicher Körper lässt sich in der Regel nicht auf dem Wasserbad von Wasser befreien und die Lösung muss in diesem Falle über freiem Feuer oder auf einem Sandbade eingedampft werden. Der getrocknete Rückstand muss dann sofort in eine gutverschliessbare Flasche gebracht werden. Wenn der Körper Kristall wasser enthält, so kann es geschehen, dass er beim Trocknen einen Verlust seines Wassers erleidet. Er verwittert und zerfält endlich zu einem amorphen Pulver. Die Kristalle des Kupfervitriols verwittern in trockener Luft und verwandeln sich allmählich in ein blaugraues Pulver. 36 CHEMICAL GERMAN Das Eindampfen einer Salzlösung kann auch (allerdings viel langsamer) bei gewöhnlicher Temperatur geschehen. Die in einer Schale befindliche Flüssigkeit wird einfach der Luft ausgesetzt. Das Wasser verdunstet und es bleibt der ursprünglich gelöste Körper gewöhnlich als eine kristallinische Salzmasse zurück. Oder man stellt die Schale unter eine Glocke, worin sich ein mit Schwefelsäure gefülltes Gefäss befindet. Der entstehende Wasserdampf wird durch die Schwefelsäure absor- biert und das Verdunsten geht verhältnismässig schneller vor sich. Bei hohem Feuchtigkeitsgehalt der atmosphärischen Luft wird das Verdampfen einer wässrigen Lösung sehr verlangsamt. Bei vermindertem Luftdruck wird das Verdampfen beschleunigt. Gewisse Salze lassen sich nicht durch Eindampfen ihrer Lösungen im unzersetzten Zustande erhalten. Eine Magnesium- chloridlösung entwickelt beim Eindampfen Chlorwasserstoff und es bleibt schliesslich ein Oxychlorid als Rückstand zurück. Das Eisenchlorid verhält sich in ähnlicher Weise. Beim Eindampfen einer Eisenchlorürlösung zieht dieses Salz Sauerstoff aus der Luft an und wird zu Eisenchlorid oxydiert. Wenn in einer solchen Lösung freie Salzsäure nicht vorhanden ist, so kann ein mehr oder weniger unlösliches basisches Salz, ein Oxychlorid gebildet werden. DAS KRISTALLISIEREN. Viele Salze haben die Eigenschaft, beim Verdunsten ihrer Lösungen sich in Kristallen auszuscheiden. Die Kristallbildung erfolgt auch, wenn man eine warm oder heiss gesättigte Lösung langsam erkalten lässt. Man benutzt diese Eigenschaft zur Herstellung vieler Salze in reinem Zustande. Es wird zu diesem Zwecke eine bei etwas höherer Temperatur gesättigte Lösung des Salzes bereitet. Diese Lösung lässt man langsam erkalten. Man bringt die resultierenden Kristalle auf einen Trichter, worin man eine Filterplatte gelegt hat und lässt dann die Mutterlauge ablaufen. Man wäscht dann einigemal mit reinem Wasser. Bei Salzen, welche kein Kristallwasser enthalten, kann das Trocknen bei ioo° geschehen. Salze, welche Kristallwasser enthalten, CHEMICAL GERMAN 37 trocknet man bei Zimmertemperatur, weil sie leicht beim Erwärmen einen Wasserverlust erleiden. Die Mutterlauge kon- zentriert man durch Eindampfen in einer Schale. Beim Erkalten erhält man dann noch eine Menge Kristalle. Die zweite Mutterlauge kann man, wo nötig, weiter konzentrieren. Es ist aber ratsam das Konzentrieren nicht zu weit zu führen, weil die nachfolgenden Mutterlaugen immer unreiner werden. Die zuerst ausgeschiedenen Kristalle sind die reinsten und schönsten, und wo besondere Reinheit verlangt wird, sind sie den aus späteren Mutterlaugen erhaltenen vorzuziehen. In gewissen Fällen erreicht man durch Kristallisieren die gesuchte Reinheit nicht. Dies ist bei isomorphen Körpern der Fall. Als isomorph be- zeichnet man diejenigen Körper, welche einander in demselben Kristall ersetzen können, ohne die Form des Kristalls merklich zu ändern. Das Zink, das Eisen und das Mangan sind in ihren schwefelsauren Salzen isomorph. Wenn eine Lösung diese drei Salze enthält, so können Kristalle entstehen, welche aus all diesen schwefelsauren Salzen zusammengesetzt sind. Es wäre also unmöglich aus einer solchen Lösung Kristalle von einem einzigen dieser Salze allein in reinem Zustande zu erhalten. Manche Salze, wie z. B. das schwefelsaure Kupfer, scheiden sich aus ihren Lösungen in grossen, gut ausgebildeten Kristallen. Andere, dagegen, wie das Chlorammonium, bilden kristallinische Pulver. Es gibt Salze, welche wenig Neigung zum Kristallisieren zeigen, wie z. B., das schwefelsaure Aluminium. Um dieses Salz aus seiner Lösung zu gewinnen, muss man die Lösung direkt zur Trockne eindampfen. Es erscheint dann als eine amorphe Masse. Eine Reinigung des Salzes lässt sich hierbei nicht bewerkstelligen. Gewisse Salze sind geneigt, beim Eindampfen ihrer Lösungen, einer Zersetzung zu unterliegen, wobei ein basisches Salz, als unlöslicher Niederschlag gebildet wird. In dieser Weise verhalten sich die Zinn- und Wismutverbindungen. Manche Salze kristallisieren ohne Wassergehalt. Sie sind wasserfrei. Das Bromkalium, das schwefelsaure Kalium und das salpetersaure Silber sind wasserfreie Salze. Das phos- phorsaure Natrium, das essigsaure Kalium und das kohlensaure 38 CHEMICAL GERMAN Natrium sind wasserhaltig. Gewisse wasserhaltige Salze erleiden in trockener Luft einen Verlust ihres Kristallwassers und zer- fallen in ein lockeres Pulver. Sie verwittern. Andere, dagegen, ziehen Wasser aus der Luft an und können sogar in dem absorbierten Wasser gelöst werden. Sie zerfliessen. Zerfliessliche Körper müssen immer in wohl verschlossenen Flaschen auf- bewahrt werden. DAS SUBLIMIEREN ODER DIE SUBLIMATION. Es ist eine bekannte Erscheinung, dass viele feste Stoffe bei höherer Temperatur in Dampfform übergehen und dass dieser Dampf sich wieder in die feste Form verwandelt, wenn man ihn in Berührung mit einer kalten Oberfläche kommen lässt. Der Körper sublimiert sich oder wird sublimiert. Man kann also diesen Prozess als eine Art Destillation fester Körper betrachten. Das Jod, der Kampher, das Arsen, das Molybdäntrioxyd und der Zinnober lassen sich sublimieren. Beim Sublimieren wird ein flüchtiger Stoff von nicht flüchtigen Verunreinigungen befreit, und der Prozess wird oft im Laboratorim ausgeführt zur Rein- darstellung verschiedener Körper.* Zum Reinigen des Jods mischt man das käufliche Jod mit Jodkalium durch Zusammen- reiben in einem Mörser, bringt das Gemisch auf einen Teller und stellt einen grossen Glastrichter darüber. Den Teller erhitzt man dann auf einem Wasserbad oder auf einer Eisenplatte. Das Jod sublimiert sich und beschlägt die innere Wand des Trichters mit glänzenden blättrigen Kristallen. Das käufliche Jod ist gewöhn- lich chlorhaltig, und der Zusatz von Jodkalium hat den Zweck, das Chlor zu binden, wobei eine äquivalente Menge Jod in Frei- heit gesetzt wird. Das auf diese Weise erhaltene Jod ist sehr rein. Wenn man die Sublimation wiederholt, also das zuerst erhaltene Sublimat wieder sublimiert, so lässt sich ein noch höherer Grad von Reinheit erreichen. Erhitzt man das Arsen in einem unten zugeschmolzenen Glasrohr über einer Gasflamme, so erhält man ein Sublimat, welches aus zwei scharf getrennten Spiegeln besteht. Der eine Spiegel ist von brauner Farbe; der andere ist schwarz und befindet sich an einer von der Flamme CHEMICAL GERMAN 39 etwas weiter entfernten Stelle. Durch die Sublimation kann man also in diesem Falle die zwei allotropischen Formen des Arsens trennen und beide gesondert erhalten. Erhitzt man das Molybdäntrioxyd in einem mit einem Deckel versehenen Porzellantiegel, so findet man auf der unteren Seite des Deckels ein Sublimat von schönen glasglänzenden Kriställchen dieses Oxyds. Das Chlorammonium verwandelt sich beim Erhitzen in einen Dampf, welcher sich zu Krusten verdichtet, wenn man ihn wieder abkühlt. Der Chlorammoniumdampf erleidet aber bei höherer Temperatur eine Zersetzung in Ammoniak und Chlorwasserstoff. Er dissoziiert sich. Beim Erkalten verbinden sich diese gasför- migen Produkte wieder und das Sublimat besteht aus dem ursprünglichen Körper in unverändertem Zustande. Andere zusammengesetzte flüchtige Körper verhalten sich in ähnlicher Weise. Die Bildung eines Sublimats von bestimmter Farbe, wenn man einen Körper in einem unten zugeschmolzenen Glasröhrchen erhitzt, kann in der qualitativen Analyse als ein einfaches und sicheres Erkennungszeichen dienen; hierauf gründet sich eine in der analytischen Chemie vielgebrauchte Methode um das Vor- handensein gewisser Stoffe festzustellen. Viele Metallchloride sind leicht sublimierbar. Das Eisen- chlorid, das Nickelchlorür, das Kobaltchlorür, das Quecksilber- chlorid und das Aluminiumchlorid sublimieren sich, wenn man sie in einem indifferenten Gas erhitzt. Die drei erstgenannten Körper werden dann in glänzenden Kristallblättchen erhalten. Das Kupferchlorid erleidet beim Erhitzen eine teilweise Zersetzung und liefert ein Sublimat von Kupferchlorür. Viele feste organische Verbindungen sind ohne Zersetzung flüchtig und können leicht durch Sublimation gereinigt werden. DIE WAGE. Bei Ausführung der analytischen Arbeiten bedarf man einer Wage von besonderer Empfindlichkeit. Eine kurzarmige Wage ist einer langarmigen vorzuziehen, weil die Schwingungen 40 CHEMICAL GERMAN Schneller erfolgen, und demnach eine bedeutende Zeitersparnis ermöglichen. Als Material für den Wagebalken gebraucht man gewöhnlich Bronze oder Aluminium. Die Schneiden werden aus Stahl oder Achat gemacht. Die Wagschalen Bestehen in der Regel aus versilbertem Messing oder aus Bronze. Mittelst Stellschrauben lässt sich die Wage in eine solche Stellung bringen dass die drei Schneiden in einer horizontalen Ebene zu liegen kommen. Ein passendes, mit Glasscheiben versehenes Gehäuse dient dazu, die Wage vor Staub und Luftsrömungen zu schützen. Der Balken besitzt an beiden Enden kleine horizontal gerichtete Schrauben, welche es ermöglichen seine Gleicharmigkeit zu kontrollieren. Bei Gebrauch der Wage ruhen die drei Schneiden auf polierten Achat- oder Stahlplatten. Da aber die Schneiden mit der Zeit leicht stumpf werden können, so ist eine Vorrichtung nötig, mittelst welcher, der Balken gehoben und die Mittelschneide von der Platte entfernt werden können. In ähnlicher Weise müssen die Endschneiden von ihren Platten ein wenig entfernt werden. Diese Vorrichtungen werden von aussen kontrolliert. Ein nach unten gerichteter Zeiger bewegt sich bei den Schwingungen der Wage vor einer eingeteilten Skala. Wenn die Wage im Gleichgewicht steht, deutet dieser Zeiger auf den Nullpunkt der Skala. Man stellt die Wage auf eine sehr feste Unterlage, am besten auf ein Gestell, welches an einer Stein- oder Ziegelwand befestigt ist. Es ist von Wichtigkeit, die Wage gegen saure Dämpfe zu schützen. Diese üben einen sehr nachteiligen Einfluss aus, indem sie die Metalloberflächen angreifen und verrosten, wobei die Empfindlichkeit der Wage vermindert wird. Der Balken ist eingeteilt und ein Reiter sitzt darauf. Dieser besteht gewöhnlich aus Platin. Wenn der Reiter zehn Milligramm wiegt und der Balken in hundert Unterabteilungen eingeteilt ist, so kann man bis auf ein Dezimilligramm genau wägen, vorausgesetzt dass die Konstruktionsart der Wage einen solchen Grad der Genauigkeit ermöglicht. Man verlangt von einer Wage, welche zu den gewöhnlichen Arbeiten der quantita- tiven Analyse dient, eine Empfindlichkeit von einem Dezimilli- gramm bei voller Belastung. Die Oberflächen der Glas- und Metallgegenstände ziehen Feuchtigkeit aus der Luft an. Diese CHEMICAL GERMAN 41 Feuchtigkeit vermehrt das Gewicht der abzu wägenden Körper. Den Fehler, der hierdurch entsteht, sucht man zu eliminieren. Man erhitzt den Körper, womöglich bis zum Glühen, lässt ihn teilweise erkalten und stellt ihn dann in einen Exsiccator. Nach- dem er vollkommen kalt geworden ist, bringt man ihn auf die Wagschale. Beim Wägen kann er wieder Feuchtigkeit anziehen und man bemerkt manchmal eine Gewichtsvermehrung während der Wägung. Daher strebt man die Wägung möglichst schnell auszuführen. In dem Exsiccator befindet sich etwas Chlor- kalzium zum Trocknen der eingeschlossenen Luft. Bei genauen Analysen darf man niemals vergessen, nach dem Erhitzen, die Platin- und Porzellantiegel im Exsiccator erkalten zu lassen, ehe sie gewogen werden. In besonderen Fällen hat man es nötig das Gewicht des Körpers auf den leeren Raum zu reduzieren, um den Fehler, welcher durch den Auftrieb der atmosphärischen Luft entsteht, und welche sich mit der Dichtigkeit der Luft ändert, zu korrigieren. Um das wahre Gewicht des Körpers zu ermitteln, muss man zu dem scheinbaren Gewicht das Gewicht von einem gleichen Volumen Luft addieren, und dieses letztere Gewicht hängt von der Temperatur und der Barometerhöhe ab. Je grösser die Oberfläche des zu wägenden Gegenstandes, desto grösser wird der Fehler sein, wenn man das scheinbare Gewicht nicht auf den leeren Raum reduziert. Ehe man zu einer Wägung schreitet, sucht man die Wage zuerst genau in die Gleichgewichtslage zu bringen. Um dieses zu bewirken, dreht man die Stellschrauben, so dass der Zeiger auf den Nullpunkt der Skale deutet. Durch die aufzulegenden Gewichtsstücke bestimmt man das Gewicht bis auf ein Zentigramm. Um genau bis auf ein Milligramm oder ein Dezimilligramm zu wägen, macht man von dem Reiter Gebrauch. Durch Hin- und Herschieben des Reiters bringt man schliesslich die Wage in den Zustand, worin der Zeiger um dieselbe Anzahl Skaleneinteilungen nach rechts sowohl als nach links schwingt. Dann trägt man die abgelesene Gewichtszahl in das Notizbuch ein. Vor dem Verlassen des Wagzimmers, lege man die Gewichte in den Gewichtskasten zurück. 42 CHEMICAL GERMAN DAS KALIBRIEREN. Es ist von Wichtigkeit bei der volumetrischen Analyse, dass die anzuwendenden Messgefässe auf ihre Richtigkeit genau geprüft werden. Es kann die Notwendigkeit vorliegen den Rauminhalt eines Kolbens bis auf einige Hundertstel-ccm zu bestimmen oder man hat es nöthig das Verhältnis zwischen einem Messkolben und einer Pipette, dem Volum nach, zu ermitteln. Bei chemischen Arbeiten kommt es in der Regel hauptsächlich auf das Verhältnis der Gefässe unter sich an. Wir wollen annehmen, dass ein Literkolben mit einer 50 ccm Pipette zu vergleichen ist. Der Vergleich ist in einem solchen Falle leicht auszuführen. Zu diesem Zweck füllt man die Pipette mit Wasser bis zur Marke an und befestigt sie dann in senkrechter Stellung mittelst einer Klemme, so dass das Wasser in den Kolben hineinfliessen kann. Nach Entleerung der Hauptmenge des Wassers wartet man eine bestimmte Zeit (z. B. zwei Minuten) um die letzten Tropfen Wasser herunterlaufen zu lassen. Sobald die Pipette zehn Mal gefüllt und in den Kolben entleert worden ist, klebt man eine Etikette auf den Kolbenhals um die Höhe des Wassers zu markieren. Um die Richtigkeit der Kalibrierung zu kon- trollieren, wiederholt man zweckmässig die Arbeit. Die zwei Kalibrierungen sollen genau übereinstimmen. Man notiert die Temperatur des Wassers, welches angewendet wurde und beim Gebrauch des Kolbens sind die zu messenden Flüssigkeiten auf annähernd dieselbe Temperatur zu bringen. Um den Rauminhalt von einem Kolben zu bestimmen, wägt man ihn, nachdem er gehörig ausgetrocknet ist, auf einer Wage, welche Gewichtsunterschiede von einem Zentigramm deutlich angiebt; dann füllt man ihn mit Wasser bis zur Marke an und wägt ihn wieder. Da die Wägungen in Luft gemacht werden, so hat man eine Korrektion anzubringen wegen des durch die Luft hervorgebrachten Auftriebs. Bei der Kalibrierung sehr kleiner Gefässe ist es genauer Quecksilber anstatt Wasser anzu wenden. Die Kalibrierung der Büretten muss mit besonderer Sorgfalt aus- geführt werden. Die von den Fabrikanten gelieferten Instrumente CHEMICAL GERMAN 43 dieser Art können jetzt in so vorzüglicher Qualität bezogen wer- den, dass sie für viele Zwecke ohne besondere Prüfung verwendet werden können. Trotzdem ist es bei wissenschaftlichen Arbeiten rätlich, genaue Kalibrierungen vorzunehmen, ehe man solche In- strumente zu Messungen gebraucht. Gasbüretten, welche zu gasanalytischen Arbeiten dienen sollen, müssen mit grosser Sorgfalt kalibriert werden. Es empfiehlt sich bei Kalibrierungen dieser Art, die Ablesungen des Flüssigkeitsniveaus mit Hülfe von einem gut konstruierten Kathetometer auszuführen. DIE DARSTELLUNG VON REINEM CHLORNATRIUM. Als Rohmaterial zur Reindarstellung dieser Verbindung dient das käufliche Kochsalz. Im rohen Zustande enthält dieses Salz in der Regel verschiedene fremde Körper, welche nur auf Umwegen zu entfernen sind. Diese Verunreinigungen rühren von der Salzsole (bezw. dem Steinsalz) her, aus welcher es fabrikmässig hergestellt wird. Schwefelsäure Salze, der Alkali- und Erdalkalimetalle, Chloride, Bromide und Jodide derselben (letztere nur spurenweise), Eisen- und Aluminiumverbindungen und Wasser (welches letztere für vorliegenden Zweck nicht schadet) sind darin enthalten. Man tut wohl eine vorläufige Reinigung durch Kristallisieren auszuführen. Zu diesem Zweck löst man i Kilogramm Kochsalz in etwa 4 Liter Wasser bei Siede- hitze auf. Die Lösung, welche gewöhnlich durch Staub und unlösliche Verunreinigungen getrübt erscheint, wird filtriert. Das Filtrat wird bis zu % seines ursprünglichen Volumens einge- dampft und dem Erkalten überlassen. Hierbei scheidet sich der grösste Teil des gelösten Salzes als ein kristallinisches Pulver aus. Dieses wird in einen Trichter gebracht, in welchen man vorher eine Filterplatte gelegt hat. Nachdem die Mutterlauge abgelaufen ist, wäscht man einigemal mit destilliertem Wasser aus und bringt den Kristallbrei in eine Porzellanschale, setzt eine genügende Menge Wasser hinzu und erhitzt auf dem Wasserbad bis alles gelöst wird. Man säuert die Lösung mit Salzsäure an und fügt portionenweise kleine Mengen Bariumchlorid hinzu, bis keine weitere Fällung von Bariumsulfat verursacht wird. Man 44 CHEMICAL GERMAN erhitzt dann noch einige Zeit und filtriert. Die Lösung enthält jetzt Chlormetalle anstatt schwefelsaurer Salze. Durch Zusatz von kohlensaurem Natrium werden die Chloride (bezw. Bromide und Jodide) der Erdalkalimetalle unter Abscheidung ihrer unlöslichen kohlensauren Salze zersetzt. Da die kohlensauren Salze dieser Metalle in der Kohlensäurehaltigen Flüssigkeit nicht ganz unlöslich sind, so ist es ratsam, die Lösung so lange zu erhitzen bis diese Kohlensäure zersetzt und das Kohlendioxyd ausgetrieben ist. Nach dem Filtrieren enthält die Flüssigkeit Natriumchlorid nebst Spuren von Bromiden und Jodiden der Alkalimetalle und ein wenig kohlensaures Natrium. Jetzt wird mit Salzsäure schwach angesäuert und zur Kristallbildung einge- dampft. Wenn ein sehr hoher Grad von Reinheit erzielt werden soll, so darf die Lösung nicht zu weit eingedampft werden. Das am wenigsten lösliche der Halogenide der Alkali- metalle ist wohl das Chlornatrium. Die Kristalle dieses Salzes, welche sich zuerst abscheiden, sind sehr rein. Sie sind aber mit einer Mutterlauge benetzt, welche die Halogenide der anderen Alkalimetalle in geringer Menge enthalten. Mit der zuneh- menden Konzentration dieser Mutterlauge wächst die relative Menge der gelösten Verunreinigungen. Die erhaltenen Chlor- natriumkristalle besitzen für die meisten Zwecke eine genügende Reinheit. In gewissen Fällen ist es notwendig eine weitere Reinigung durch Umkristallisieren auszuführen. Zum Trocknen erhitzt man in einem Luftbad eine Stunde lang bei 150 Grad. Das erhaltene Produkt kann am besten mit Hülfe des Spektro- skops auf Reinheit geprüft werden. Die spektroskopische Methode hat zwar den Nachteil, dass sie die Mengen der ange- deuteten Verunreiningung nur annähernd abschätzen lässt. Für vorliegenden Zweck hat sie den Vorteil, dass der Nachweis der aufzusuchenden Alkali- und Erdalkalimetalle eine besondere Schärfe besitzt. DIE ANALYSE DES KUPFERVITRIOLS. Man wählt klare, gut ausgebildete Kristalle von reinem Kup- fervitriol und bewahrt sie in einer dicht verschlossenen Flasche auf. CHEMICAL GERMAN 45 Die Analyse erstreckt sich auf die Bestimmung von Kupfer- oxyd, Schwefeltrioxyd und Wasser. i. Die Kupferoxydbestimmung. Man wägt ein Gramm Salz und löst es in einem halben Liter Wasser. Die Lösung wird beinahe zum Sieden erhitzt und mit Natriumhydroxyd in geringem Über- schuss versetzt. Das Kup f er hydroxy d fällt als blauer flockiger Niederschlag nieder. Dieser Niederschlag wird bald dichter und seine Farbe ändert sich allmählich in Schwarz, indem das Kup- ferhydroxyd sich unter Eliminierung von Wasser teilweise in das Oxyd um wandelt. Man filtriert und wäscht den Niederschlag mit heissem Wasser so lange aus, bis die letzte Spur Alkali entfernt ist. Das Filter nebst Niederschlag wird noch feucht in einen vorher gewogenen Porzellantiegel gebracht. Man erhitzt, zuerst gelinde, um das Filter zu trocknen und zu verkohlen und nachher bis zu starkem Glühen. Man lässt den Tiegel im Exsikkator erkalten und wägt ihn. Das geglühte Kupferoxyd ist noch auf Verunreinigungen zu prüfen. Man bringt ein Stückchen Phenolphthaleinpapier in den Tiegel und befeuchtet es mit einem Tropfen Wasser. Die Gegenwart von Alkali lässt sich an der Farbe des Papiers erkennen. Wenn Alkali gefunden wird, empfiehlt es sich die Arbeit zu wiederholen. Man trocknet und glüht das Kupferoxyd wieder und behandelt es mit konzen- trierter Salzsäure. Ein etwa zurückgebliebener weisser Rück- stand ist als Kieselsäure zu betrachten. Er ist abzufiltrieren und nach dem Einäschern des Filters zu wägen und sein Gewicht in Abzug zu bringen. Das Gewicht des reinen Kupferoxyds ergiebt sich dann aus der Differenz. 2. Bestimmung des Schwefeltrioxyds. Man löst i Gramm Kupfervitriol, genau gewogen, in Wasser auf, verdünnt bis zu einem halben Liter, erhitzt zum Kochen, säuert mit Salzsäure an und während man die siedende Flüssigkeit tüchtig umrührt, fügt man Chlorbariumlösung in genügender Menge hinzu. Das gefällte schwefelsaure Barium setzt sich beim Kochen als kör- niger Niederschlag zu Boden und lässt sich ohne Schwierigkeit filtrieren und auswaschen. Dieser Niederschlag hat die Eigen- schaft gelöste Stoffe mit sich niederzureissen und daher muss er in gewissen Fällen einer besonderen Reinigung unterworfen 46 CHEMICAI, GERMAN werden. Der Tiegel darf nicht zu stark geglüht werden, weil das schwefelsaure Barium bei Rotglühhitze etwas Schwefelsäure- anhydrid abgiebt, was ein zu niedriges Resultat bedingen kann. 3. Bestimmung des Wassers. Die fünf Wassermoleküle, welche im Kupfervitriol vorkommen, scheinen nicht alle mit dem Salz in derselben Weise verbunden zu sein. Vier von diesen lassen sich bei niedrigerer Temperatur austreiben als das fünfte, welches daher stärker von dem Salz angezogen zu werden scheint. Man wägt genau ein Gramm Kupfervitriol, bringt es in einen Porzellantiegel, stellt diesen in ein Luftbad, worin eine Tempera- tur von 130 bis 140 Grad herrscht. Nach zwei Stunden nimmt man den Tiegel aus dem Ofen, lässt ihn im Exsikkator erkalten und wägt ihn. Man erhitzt noch eine halbe Stunde und wägt wieder, um zu erfahren ob ein weiterer Gewichtsverlust erfolgt. Wenn das Gewicht bei dieser Temperatur konstant geworden ist, erhitzt man stärker bis zu 250 oder 260 Grad. Beim Erhitzen bei niedrigerer Temperatur erhält man das Gewicht des Kristallwassers. Durch stärkeres Erhitzen wird die Menge des chemisch gebundenen Wassers ermittelt. Jetzt sind die Resultate der Analyse zu summieren. Theo- retisch sollte vielleicht die Summe genau 100 betragen, wenn der Gehalt an jedem einzelnen Bestandteil in Gewichtsprozenten berechnet wird. Unvermeidliche Versuchsfehler verhindern uns in unserm Streben nach einem so hohen Grad der Genauigkeit und wir müssen uns in der Regel mit einem Resultat, welches um einige Zehntel-Prozent von 100 abweicht, begnügen. DIE VERBRENNUNGSANALYSE. Um die prozentische Zusammensetzung einer organischen Ver- bindung festzustellen, gebraucht man im allgemeinen eine Methode, welche auf der Verbrennung des Stoffes und der darauf folgenden Gewichtsbestimmung der resultierenden Ver- brennungsprodukte beruht. Man hat auf diejenigen Elemente, welche in dem Körper Vorkommen können, besondere Rücksicht zu nehmen und um Auskunft über das Vorkommen bestimmter Elemente zu gewinnen, ist eine vorherige qualitative Analyse CHEMICAL, GERMAN 47 anzuraten. Der einfachste Fall ist der eines Körpers, welcher nur Kohlenstoff und Wasserstoff enthält. Viele Körper enthalten noch dazu Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel oder Phos- phor. In besonderen Fällen hat man es mit metallhaltigen organischen Verbindungen zu tun. Die Verbrennung wird gewöhnlich in einer sogenannten Ver- brennungsröhre, in Sauerstoffgas oder bei Gegenwart von einer leicht zersetzlichen Sauerstoffverbindung, ausgeführt und die Produkte-Kohlendioxyd und Wasserdampf-werden durch geeignete Absorptionsmittel aufgenommen und gewogen. Um die Verfahrungsweise und Einzelheiten einer Verbrenn- ungsanalyse zu erläutern, wollen wir die Analyse von Rohrzucker beschreiben. Dieser Körper-ein Kohlenhydrat-enthält Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff. Die zu der Verbrennung anzu- wendende Porzellanröhre wird vorerst sorgfältig ausgewaschen und getrocknet. Die Beschickung dieser Röhre geschieht auf folgende Weise. Man bringt zum vorderen Ende der Röhre ein aufgerolltes Stück Kupferdrahtnetz hinein. Die Röhre wird dann bis zu zwei Dritteln ihrer Länge mit gekörntem Kupferoxyd gefüllt. Hinter dieser Kupferoxydschicht bleibt eine leere Stelle und zuletzt ist eine Kupferdrahtspirale oder eine Kupfer- drahtnetzrolle hineinzuschieben. Um die Röhre zu erhitzen dient ein mit Gas gespeister Verbrennungsofen, in welchen die Röhre so eingelegt wird, dass sie ein wenig nach dem vorderen Ende geneigt ist. Hinter der Verbrenn- ungsröhre steht ein Apparat, welcher dazu dient, das bei der Verbrennung zu verwendende Sauerstoffgas zu reinigen. Dieser Apparat enthält zwei mit starker Natriumhydroxydlösung gefüllte Woulfsche Flaschen. Diesen folgen dann zwei Chlor- kalziumröhren. Das käufliche komprimierte Sauerstoffgas ist gewöhnlich nicht rein und diese vorläufige Reinigung ist sehr notwendig ehe es zu der Verbrennung verbraucht wird. Ein ähnlicher Apparat dient zur Reinigung der Luft, welche auf später zu beschreibende Weise Anwendung findet. Als Vorlagen zur Aufnahme des Kohlendioxyds und des 48 CHEMICAL GERMAN Wasser damp fs dienen erstens, ein mit Chlorkalzium gefülltes Rohr und zweitens, ein Liebigscher oder ein Geisslerscher Kugel- apparat, welcher mit konzentrierter Kalilauge gefüllt ist. Aus dieser wässrigen Lösung verdunstet beim Durchstreichen des warmen Gasstroms eine beträchtliche Menge Wasser. Daher ist ein mit Chlorkalzium gefülltes Rohr nach dem Kaliapparat anzubringen, um übergegangenen Wasserdamp f zu absorbieren und zurückzuhalten. Man kann auch Phosphorpentoxyd anstatt Kalziumchlorid als Absorptionsmittel für Wasserdampf gebrauchen. Es ist aber ratsam dasselbe Absorptionsmittel zur Aufnahme und Wägung des Wasserdampfs zu verwenden, welches man vorher zum Trocknen des durch das Verbrennungsrohr durchstreichenden Sauerstoffs, respektiv Luft, gebraucht hat. Das Sauerstoffgas (resp. Luft) muss man im komprimierten Zustande anwenden, damit es durch den Apparat unter mässigem Druck getrieben werden kann. Ehe man zur eigentlichen Ver- brennung schreitet, wird der Teil der Röhre, welche die Kupfer- oxydschicht enthält, zum starken Glühen erhitzt, während man einen langsamen Strom von gereinigtem Sauerstoffgas hindurch- leitet. Nachdem das Kupferoxyd gehörig ausgeglüht worden ist, lässt man die Verbrennungsröhre teilweise erkalten. Sodann bringt man eine abgewogene Menge (etwa ein Viertelgramm) von dem vorher pulverisierten und bei ioo° getrockneten Zucker in ein Porzellanschiffchen, schiebt dieses bis nahe an die Kupferoxydschicht in die Röhre hinein, und bringt schliesslich noch eine Kupferdrahtspirale hinter dem Schiffchen zu stehen. Jetzt erhitzt man den hinteren Teil der Röhre zum Rotglühen und lässt dann den Zucker durch Regulierung der Gashähne langsam verbrennen. Ein sorgfältig geregelter Strom von Sauerstoff treibt die Kohlensäure und den Wasserdampf, welche erzeugt werden, in die vorgelegten Absorptionsröhren hinein. Nachdem die Verbrennung vollendet ist, bleiben diese Absorptionsröhren noch mit Sauerstoff gefüllt. Da der Sauer- stoff spezifisch schwerer als Luft ist, so muss er, ehe man zur Wägung schreitet, durch Luft verdrängt werden. Man leitet, CHEMICAL GERMAN 49 also, während zwanzig Minuten, einen langsamen Luftstrom durch den Apparat. Hierdurch werden auch die letzten Spuren der Verbrennungsprodukte aus der Röhre in die Vorlagen getrieben. Aus der Gewichtsvermehrung dieser Vorlagen ergeben sich direkt die Mengen Kohlendioxyd und Wasser, welche bei der Verbrennung des Zuckers entstanden waren. Wenn man das Gewicht von dem gefundenen Kohlendioxyd mit 3-11 multipliziert, so erhält man die Menge Kohlenstoff. Die Menge Wasserstoff ergiebt sich wenn man das Gewicht des gefundenen Wassers mit 1-9 multipliziert. Der Sauerstoff lässt sich nicht nach den üblichen Methoden der organischen Analyse direkt bestimmen und man kann den Gehalt an diesem Element nur dadurch ermitteln, dass man die Gewichtsprozente der anderen Elemente summiert und ihre Summe von 100 abzieht. Die Differenz wird dann als Sauerstoff betrachtet. Hierbei ist aber zu beachten, dass kein in dem Körper vorkommendes Element übersehen werde. Wenn der zu analysierende Körper Stickstoff enthält, so lässt sich derselbe am besten nach der Methode von Dumas bestimmen. Die Verbrennung geschieht mittels Bleichromat oder Kupferoxyd im luftleeren Raum und die gäsformigen Verbrennungs- produkte werden in einem Eudiometer über Quecksilber auf- gesammelt. Durch Natriumhydroxydlösung wird das gebildete Kohlendioxyd absorbiert und der rückständige Stickstoff gemessen. Aus dem gefundenen Volumen dieses Gases wird das Gewicht berechnet. Die Bestimmung der seltener vorkom- menden Elemente wird an dieser Stelle nicht besprochen. DIE ESTER. Wenn der basische Wasserstoff einer Säure durch ein Alko- holradikal ersetzt wird, so nennt man die resultierende Verbin- dung einen Ester. Vom chemischen Standpunkt aus betrachtet, haben die Ester viele Ähnlichkeit mit den Salzen der Metalle. In ihren physischen Eigenschaften sind sie aber sehr verschieden. Erstere sind gewöhnlich farblose Flüssigkeiten, welche in Wasser in geringem Mass auflöslich sind und einen niedrigen Siedepunkt 50 CHEMICAL, GERMAN besitzen, während letztere als wohl ausgebildete in Wasser lös- liche Kristalle, oder auch als unlösliche Pulver auftreten. In gewissen Fällen ist die Darstellungsweise der Ester mit der- jenigen der Metallsalze zu vergleichen. Sie entstehen beim Zusammenbringen von Säuren mit Alkoholen. Nun sind die Ester (namentlich die in Wasser löslichen) dadurch charak- terisiert, dass sie durch Wasser ziemlich leicht zersetzt werden, wobei sie wieder in Alkohol und freie Säure zerfallen. Beim Zusammentreffen von Alkohol mit Säuren bleibt also die Reaktion der Esterbildung eine unvollständige, weil das bei der Reaktion abgeschiedene Wasser eine auf den Verlauf des Pro- zesses hemmende Wirkung ausübt. Die Ausbeute an Ester bleibt also weit hinter der theoretischen zurück. Wegen dieses Umstandes sucht man die Esterbildung durch Zusatz von was- serentziehenden Mitteln zu befördern, damit das gebildete Wasser aus dem Bereich der Reaktion entzogen wird. Als ein solches dient gewöhnlich konzentrierte Schwefelsäure oder Chlorwasser- stoffsäure. Man kann diesen synthetischen Prozess auch auf indi- rekte Weise ausführen, wie folgendes Beispiel von der Dar- stellung des Aethylazetats erläutern wird. Es werden Äthyl- alkohol mit Schwefelsäure zusammengebracht. Hierbei bildet sich das saure schwefelsaure Äthyl (auch Äthylhydrosulfat genannt). Dieses Gemisch bringt man in einen Kolben, welcher vorher mit wasserfreiem essigsaurem Natrium beschickt worden ist. Das Gemisch wird jetzt der Destillation unterworfen. In der Vorlage sammelt sich dann Essigsäureäthylester als eine flüchtige Flüssigkeit, und als Destillationsrückstand erhält man saures schwefelsaures Natrium. Die Säurechloride reagiren mit den Alkoholen unter Bildung von Estern und Chlorwasserstoff. Auf diese Weise reagiert das Azetylchlorid mit Äthylalkohol. Hier hat man den grossen Vor- teil, dass sich dabei kein Wasser bildet. Die Säureanhydride reagiren auch auf die Alkohole unter Erzeugung von Estern. Diese Reaktion findet aber keine ausgedehnte Anwen- dung in der chemischen Synthese. Eine einbasische Säure bildet mit einem Alkohol nur eine ein- zige Verbindung. Eine zwreibasische Säure liefert zwei Ester- CHEMICAL GERMAN 51 arten: einen sauren und einen neutralen Ester. Dreibasische Säuren bilden drei verschiedene Ester, je nachdem ein, zwei oder drei von den ersetzbaren Wasserstoff atomen der Säure durch Alkoholradikal vertreten werden. Die Pflanzen- und Tier fette stellen eine wichtige Reihe von Estern dar, in welchen die Was- serstoffatome verschiedener Säuren durch das dreisäurige Radi- kal des Glycerins ersetzt werden. In einigen Fällen unter den Fetten scheint das zweisäurige Radikal des Trimethylenglykols anstatt des dreiwertigen Radikals des Glycerins aufzutreten. Das Tristearin, Tripalmitin und Triolein sind Beispiele einiger in der Natur vorkommenden Ester. Die Ester sind, wie oben angedeutet, durch Wasser zersetzbar; sie werden verseift oder hydrolysiert. Dabei bilden sich wieder Alkohol und freie Säure. Diese Hydrolyse wird durch Wärme begünstigt. Ätzkali zersetzt die Ester in ähnlicher Weise wie das Wasser, nur wird in diesem Falle ein Salz der in dem Ester vorhandenen Säure gebildet. Eine solche Reaktion unterliegt den Prozessen der Seifenfabrikation. Diejenigen Verbindungen, welche durch das Ersetzen von Wasserstoff in Halogenwasser- stoff durch Alkoholradikale entstehen, werden Halogenalkyle genannt. Unter dem Namen Ester hat man also die Salze der Alkoholradikale mit Sauerstoffsäuren zu verstehen. Die Ester können organische oder anorganische Säureradikale enthalten, aber der basische Bestandteil muss immer aus einem organischen (gewöhnlich einem Alkoholradikal) bestehen. Die Ester der Fettsäuren mit den Alkylen der flüchtigen Alko- hole besitzen meistens einen angenehmen Geruch. Sie sind in verschiedenen Fruchtsäften enthalten und erteilen diesen ihren charakteristischen Geschmack und Geruch. Es finden viele Ester Anwendung in den Künsten und Gewerben und als Heilmittel haben manche davon einen beson- deren Wert. DAS BENZOL. Das Benzol ist ein Destillationsprodukt der Steinkohle und kommt folglich in Dampfform als ein Bestandteil des Stein- kohlengases vor. 52 CHEMICAL GERMAN Synthetisch wird es dadurch erhalten, dass man benzoesaures Natrium mit Natriumhydroxyd erhitzt. Es ist eine farblose Flüssigkeit von eigentümlichem Geruch, welche bei 8i° siedet und bei 6° in den festen Zustand übergeht. Aus seiner Dampfdichte, welche 2,702 beträgt, ergiebt sich sein Moleku- largewicht zu 78 und daraus ergiebt sich seine empirische Formel als C6 Hö. Früher, als man anfing die Bindungsart der Atome in chemischen Verbindungen zu studieren, wurde eingesehen, dass eine genügende Erklärung für die Struktur des Benzol- moleküls in einer an seinen Enden geschlossenen Kette zu finden sei, und nach Kekules Anleitung wird jetzt allgemein die hexagonale Strukturformel für Benzol angenommen. Die Derivate des Benzols sind sehr zahlreich und das Studium ihrer Eigenschaften bildet einen wichtigen Teil der modernen organischen Chemie. Gegen Chlor reagiert das Benzol auf zweierlei Weise. Im Sonnenlicht bilden sich bei gewöhnlicher Temperatur Additionsprodukte, welche 2, 4 und 6 Chloratome enthalten. Das Chlor kann auch substituierend darauf ein wirken, wobei die 6 Wasserstoff atome, eins nach dem anderen, durch Halogen ersetzt werden und es bilden sich Mono-, Di-, Tri-, etc., Chlorbenzol. Das Monochlorbenzol kann, wie die Erfahrung lehrt, nur in einer einzigen Form existieren. Das Dichlorbenzol kann in 3 verschiedenen isomeren Formen vorkommen. Um diese Isomeriefälle zu erklären nimmt man an, dass die Chloratome verschiedene Stellung zu einander im Benzolkern einnehmen. Das Monochlorbenzol lässt sich nicht durch Alkali verseifen, und in dieser Beziehung unterscheidet es sich von den Chlor- derivaten der aliphatischen Kohlenwasserstoffe. Das Benzol- hexachlorid wird durch Erhitzen, unter Abspaltung von Chlor- wasserstoff, in Trichlorbenzol verwandelt. Wenn man Benzol mit konzentrierter Schwefelsäure (oder noch besser mit Vitriolöl) behandelt, so entsteht Benzolsulfon- säure, eine einbasische Säure, deren Salze sämtlich in Wasser löslich sind. CHEMICAL GERMAN 53 Das benzolsulfonsaures Natrium, mit Natriumhydroxyd erhitzt, liefert Phenol, ein Hydroxylderivat des Benzols, und das nächste Analogon der einwertigen Alkohole der Fettreihe. Das Phenol (im Handel auch Karbolsäure genannt) ist ein tertiärer Alkohol. Durch oxydierende Mittel lässt es sich nicht in ein Aldehyd oder Keton überführen. Die Methyl-, Äthyl- und Propylderivate des Benzols werden sämtlich durch Einwirkung von Chromsäuremischung in Benzoesäure verwandelt. Die Alkoholradikale werden also in diesen Fällen durch die Kar- boxylgruppe ersetzt. Die Phtalsäure, welche als eine Dikarbon- säure des Benzols aufzufassen ist, resultiert, wenn 2 Wasserstoff- atome im Benzolkern durch Karboxyl ersetzt werden, und kommt in 3 verschiedenen isomeren Formen vor. Durch Nitrieren entstehen drei Nitrokörper: das Nitro-, das Dinitro- und das Trinitrobenzol-Verbindungen, welche mit den Salpetersäureestern keine Ähnlichkeit besitzen. Das Amino- benzol, gewöhnlich Anilin genannt, erhält man durch Reduktion des Nitrobenzols. Die Orthohydroxybenzoesäure, oder Salicylsäure, kommt als Bestandteil des Gaultheriaöls vor, und wird jetzt im Grossen synthetisch dargestellt. Das Anilin dient als Ausgangsmaterial für die fabrikmässige Darstellung von einer Reihe der wichtigsten Farbstoffe und Arzneimittel. Bei höherer Temperatur können zwei Benzolmoleküle mit einander in Reaktion treten unter Abspaltung von Wasserstoff und Bildung von Diphenyl, einem bei gewöhnlicher Temperatur festen kristallinischen Körper. Durch Aneinanderlagerung mehrerer Benzolmoleküle können sehr komplizierte Verbindungen entstehen, deren Zusammenset- zung bis jetzt nur zum Teil erforscht worden ist. Durch den Angriff von kräftigen Oxydationsmitteln kann der Atomkomplex des Benzols gesprengt werden und es entstehen Karbonsäuren von niedrigerem Kohlenstoffgehalt. 54 CHEMICAL GERMAN DIE ALCHEMIE. GESCHICHTE UND WESEN DERSELBEN. DR. J. BERENDES : Die Pharmacie bei den alten Kulturvölkern, Band n, Seite 103. Die Alchemie ist weder dem Namen, noch der Sache nach, arabischen Ursprungs, sondern ägyptisch- griechischer Herkunft; ihre Wiege stand im Lande der Pyramiden, ihr Vater ist ein griechischer Philosoph. Von Chama, der Bezeichnung für Ägypten, wurde die bei den Bewohnern des Nillandes schon seit Alters gepflegte geheimnissvolle, hermetische Kunst Chama (im griechischen Chema oder Chernaia) genannt. Dieses Wort haben die Söhne des Propheten durch Vorsetzen ihres Artikels al ara- bisirt, wie sie es bei vielen aus dem Griechischen stammenden Wörtern gethan haben. So entstand aus Ambix (ein spitzer Becher: Destillirhelm) das arabische Alembik, aus Kaustes (der Verbrenner) Alkahest, aus misethron (hasserweckendes Mittel) Almisadir, aus ambrotos (göttlich) Alembroth, aus Chernaia (von cheo, ich giesse, mache flüssig) oder Chumaia (von Chumos der Saft) Alchemie oder Alchymie. Die Alchemie der Alten erstreckt sich in ihrer Thätigkeit auf folgende zwei Hauptpunkte: 1. Es ist möglich aus Körpern, die kein Gold und Silber ent- halten, auf künstliche Weise diese Edelmetalle vollkommen und beständig darzustellen. Das Mittel dazu ist ein Präparat, der Stein der Weisen: beim Golde das grosse Elixir, das grosse Magisterium, die Rothe Tinctur, der Stein erster Ordnung; beim Silber das kleine Elixir, das kleine Magisterium, die Weisse Tinctur, der Stein zweiter Ordnung. Die weisse Tinctur entsteht aus denselben Anfängen wie die rothe, sie ist das Product aus der halben Arbeit; deshalb kann sie die Metalle nur bis zum Silber veredlen, bei fortschreitender Behandlung aber geht die weisse in die rothe Tinctur über und hat wie diese dieselbe Kraft. Sowohl Silber und Quecksilber, als auch die unedlen Metalle, Blei, Zinn, Kupfer, Eisen, Antimon, Zink lassen sich, von der Tinctur durchdrungen, zu Gold machen, die flüchtigen werden zugleich CHEMICAL, GERMAN 55 feuerbeständig. Quecksilber, Kupfer, Zinn, Blei und Eisen wer- den, von der weissen Tinctur durchdrungen, in Silber von hoher Schönheit und blendendem Glanze verwandelt. Die Veredlung geschieht nach gewissen Verhältnissen zwischen Tinctur und Metall, die von dem Gehalte und der Vollkommenheit der Tinctur abhängig sind. Je nach ihrer Wirksamkeit und Augmentation ihrer Kraft tingirt sie fünf, zehn, hundert, bis dreissig tausend Theile des Metalls. Wird die Tinctur im richtigen Verhältniss zugemischt, so veredelt sich jedes Metall, sie heisst dann Univer- sal; beschränkt sich die Wirkung nur auf das eine oder andere Metall, oder auf gewisse Theile desselben, indem der Rest ver- flüchtigt oder verschluckt oder unverändert gelassen wird, so heisst sie Particular. 2. Dieselbe Tinctur, welche in Gold tingirt, ist vor ihrer voll- ständigen Ausfertigung eine der wohlthätigsten Arzneien, eine Panacee des Lebens, das Lebenselixir. Bei ihrem Gebrauche ist grosse Vorsicht geboten; in Menge genommen wirkt sie zerstörend; nur aufgelöst (aurum potabile) und in grosser Verdünnung darf sie zuweilen angewandt werden. Dann verjüngt sie, stärkt den Körper und Geist und verlängert das Leben über das gewöhnliche Ziel weit hinaus. Sie heilt mancherlei Krankheiten, indem sie den Krankheitsstoff durch Schweiss aus dem Körper austreibt, ohne dabei den Körper zu schwächen, weil ihre Wirking innerhalb kurzer Zeit sich äussert. Sind die hermetischen Ärzte über die Tragweite ihrer Heilkraft unter sich nicht einig, darin stimmen sie überein, dass diese Tinctur die Gicht, die Flechten und den Aussatz unfehlbar heilen. Derselbe Stoff also, dem man die Kraft zuschrieb, unedle Metalle in Silber und Gold zu verwandeln, soll zugleich ein unfehlbares Universalmittel sein. Dem einen soll er Reichthum und blendende Schätze, dem anderen Gesundheit und langes Leben vershaffen. Wenn wir uns in jene Zeit des Strebens, der Bearbeitung der griechischen Naturphilosophie unter dem Einflüsse der Magie und des Aberglaubens versetzen, so dürfen wir uns nicht wun- dern unter denen, welche diese Tinctur, den Stein der Weisen zu erfinden trachteten, eine grosse Zahl achtbarer Männer zu finden, 56 CHEMICAL GERMAN welche eine solche Entdeckung als die grossartigste und merk- würdigste Erscheinung in der Natur begrüsst haben würden, während andere, um des blossen Gewinns halber, diesem Phan- tom nachjagten und oft in bitterer Täuschung ihr Lebensglück verscherzten. Jene nehmen darum in der Geschichte der Chemie wegen der gelegentlichen Entdeckungen eine hervorragende Stelle ein. Diejenigen, welche sich mit dieser Kunst befassten, nannte man Weise, sophi (sophoi). Sie unterschieden sich in vollkom- mene Meister der Kunst, Adepten, und solche welche es werden wollten, Alchemisten. GEBER. DR. J. BERENDES: Die Pharmacie bei den alten Kulturvölkern, Band n, Seite 113. Abu Musa Dschafar al Sofi, bekannt unter dem Namen Geber, wurde wegen seiner hohen geistigen Vorzüge, seiner klaren Einsicht in das gcheimnissvolle Wesen der Natur der scharf- sinnigste aller Philosophen und der König der Araber genannt. Er war von Geburt kein Araber, sondern ein Grieche aus Tarsus in Cilicien, trat später zum Islam über und lebte zu Sevilla als Lehrer der Philosophie um die Mitte oder Ende des achten Jahrhunderts. Seine Schriften hat er sämmtlich arabisch ge- schrieben. Durch diese beiden Akte der Courtoisie gegen das Araberthum hat sich Geber die Hochachtung und Zuneigung der Moslim in hohem Grade gewonnen. Er war nicht allein Philo- soph, der mit dialectischer Beweisführung das Wesen seiner Kunst verbreitern und vervollkommnen wollte, sondern er war ein für seine Zeit höchst practischer Chemiker, der ebenso die grossen Vorzüge der Chemie, wie auch ihre Grenzen zu wür- digen wusste. „Die Kunst," sagte er in seiner Chemie, „kann nicht in allen Stücken die Natur nachahmen, sondern sie ahmt sie nach so weit sie eben kann. Darin irren die Künstler, dass sie die Natur in jeglicher Art ihrer eigenthümlichen Thätigkeit (in omnibus proprietatum differentiis actionis) nachahmen CHEMICAL GERMAN 57 wollen." Dass Geber nicht zu der gewöhnlichen Classe der Alchemisten gehört, geht schon daraus hervor, dass, wie man auch anzunehmen berechtigt ist, er die Metallveredlungstinctur nicht auch zugleich als die Panacee des Lebens betrachtet: nur eine Stelle seiner Werke lässt eine solche Deutung zu; dabei ist es fraglich ob die lateinische Übersetzung das arabische Original sinngetreu wiedergibt. Freilich ist er von Goldfabrikationsge- lüsten nicht frei zu sprechen, und durch seine Schriften über die Veredlung der Metalle hat er viel zur Verbreitung der irrigen und thörichten Ansichten beigetragen, und zwar einmal dadurch dass er die in allen alchemistischen Schriften gebräuchliche räthselhafte ägyptische Ausdrucksweise beibehielt (die mit den geheimen Wissenschaften vertrauten, sagte man, verstanden es, die nicht Eingeweihten sollten es nicht lesen können), zum andern dadurch, dass er die Mittel zur Metallveredlung mit demselben Namen belegte, den die Heilmittel trugen (Crocus z. B.), so dass dem Wahn Vorschub geleistet wurde, dieselben Stoffe, welche die Metalle veredelten, heilten auch den kranken Leib, derselbe Stein der Weisen welcher unedle Metalle in Gold verwandle, vertreibe alles Uebel und gebe dem Körper Jugendfrische. Die Zahl der Schriften Gebers wird sehr hoch, von einigen sogar auf 500 angegeben,-der zehnte Theil dürfte ausreichen. Die meisten Handschriften davon enthalten die Bibliotheken des Vaticans, zu Leyden und Paris Bei Beurtheilung Gebers betreffs seiner theoretischen sowohl wie practischen Leistungen müssen wir vor allem bedenken, dass der eigentliche Zweck aller seiner Arbeiten die Metallveredlung, das Auffinden des Steines der Weisen ist,-dass er diesen wirklich gefunden habe, bestätigt er nirgends-und dass sämtliche Beobachtungen und Entdeckungen gelegentlich dieses Zweckes gemacht sind; ein Bestreben das Wie und Warum der sich ihm bietenden That- sachen zu ergründen, findet sich nicht. Als Repräsentant seines Jahrhunderts betrachtet er die Metalle als zusammengesetzte Körper, bestehend aus Quecksilber (Mercurius) und Schwefel, zu denen in der Folge als drittes das Salz hinzutrat. Aehnlich oder fast gleich dem Schwefel hält er den Arsenik. Von dem Mengenverhältniss und den verschiedenen Graden der Reinheit 58 CHEMICAL GERMAN dieser Grundstoffe wird die Natur des Metalls bedingt. Man hat darunter aber nicht das gewöhnliche Quecksilber und den rohen Schwefel zu verstehen, sondern sie haben davon nur den Namen, weil sie in grösster Menge deren Bestandtheile ausmachen. Sehr bald ging man noch weiter und änderte diese Ansicht so weit ab, dass man mit Schwefel und Quecksilber angenommene Grundstoffe bezeichnete, so zwar, dass man unter Mercurius das Unzersetzbare verstand, welches gleichzeitig die Ursache des Metallglanzes und der Dehnbarkeit war; mit dem Schwefel dagegen verband man den Begriff der Zersetzbarkeit, des veränderlichen (sulfureitas), welcher mit dem Phlogiston Stahls grosse Aehnlichkeit hat. Die Bildung der Metalle geschieht dadurch, dass die Grundstoffe durch die Erdwärme in feinen Rauch, dieser bei steigender Hitze in Wasser verwandelt wird, welches die Gänge des Erdinnern durchdringt und später zu Erzen erstarrt. Geber kennt sechs Metalle, Gold, Silber, Blei, Zinn, Kupfer und Eisen. Für die Veredlung der Metalle spricht er sich Klar und deutlich aus: „der, wer die Metalle von Grund aus gelb macht, ihre Gleichmässigkeit bewirkt und sie reinigt, kann aus jeglichem von ihnen Gold machen. Und so haben wir aus der Werkthätigkeit der Natur gesehen, dass durch die Kunst Kupfer in Gold verwandelt werden könne." Das Kupfer steht nach ihm in der Mitte zwischen dem Golde und Silber und kann daher leicht in das eine oder andere Metall verwandelt werden. Die Mittel zur Veredlung bezw. Verwandlung der Metalle nennt er Medizinen und theilt sie nach dem Grade der Vorbereitungen in drei Ordnungen. Die der ersten Ordnung sind die rohen Materialien, wie sie die Natur liefert, die der zweiten Ordnung sind die durch Sublimation gewonnenen, die der dritten werden durch besondere Zusätze und andere chemische Operationen hergestellt. Die Medizinen der beiden ersten Ordnungen liefern noch kein echtes und reines Gold oder Silber, dieses ist vielmehr der dritten allein vorbehalten, welche durch weiteres Reinigen und Fixiren der zweiten hergestellt wird, sie ist der Stein der Weisen, das wahre Meisterstück, Magisterium,-diese kennt Geber selbst nicht-denn wenn er auch angiebt, die tutia (Galmei) verbinde sich mit dem Kupfer und färbe dasselbe schön CHEMICAL GERMAN 59 gelb (rothe Tinctur), der Arsenik dagegen gebe demselben eine glänzende weisse Farbe (weisse Tinctur), so ist er weit davon entfernt zu glauben, diese Compositionen für baare Münze, für echtes Gold und Silber zu halten. Die Möglichkeit der Vered- lung sucht er hauptsächlich in der Farbenveränderung zu begründen und er glaubt der Sache immer näher zu kommen, wenn er ein gold- oder silberähnliches Präparat erzielt hat. Die Farbe der Metalle ist von der Menge des darin enthaltenen Schwefels abhängig. Das Gold ist eine Zusammensetzung von sehr viel Mercurius mit wenig Schwefel, das Zinn dagegen enthält viel mehr Schwefel, welcher wenig fixirt und unrein ist und wenig Quecksilber, das gleichfalls nur theilweise fixirt und unrein ist. Diese Zusammensetzung wird damit begründet, dass Zinn beim Calciniren einen schwefligen Geruch ausstosse und durch Zusatz von Quecksilber zu Blei sich das edlere Zinn dar- stellen lasse; ferner dass, falls das Gold kein Quecksilber enthielte, es sich mit diesem auch nicht verbinden würde, da das Queck- silber sich nur mit solchen Körpern vereinige, welche mit ihm gleichartiger Natur seien. Können wir den theoretischen Kennt- nissen Gebers auch keinen Werth beimessen, so sind seine Ver- dienste um die Chemie als Practiker desto grösser. Er kannte die Verbindungen des Quecksilbers mit den Metallen und wusste, dass diese Verbindung mit einigen grösser und inniger ist, als bei anderen. Ebenso bereitete er Legirungen und stellte mittels hohen Hitzegrades die Metalloxyde (Calcinate) dar, so des Eisens, Kupfers, des Bleis (gelbes und rothes), Quecksilbers (das rothe Quecksilberoxyd) und des Antimons (antimonium calcinatum). Ferner verstand er sich auf die Abtreibung der edlen Metalle durch Blei in Tiegeln oder Kapellen aus gesiebter Holz- oder Knochenasche oder aus Kalk. Dem Schwefel wandte Geber grosse Aufmerksamkeit zu; er kannte seine Verbindung mit den Metallen und die dadurch her- beigeführte Gewichtsvermehrung der letzteren; aus dem natür- lich vorkommenden bereitete er durch Auflösen in Ätzlauge und Präcipitation mittels Essig die Schwefelmilch. Behufs der Sub- limation derselben trocknete er die Auflösung des Schwefels in Ätzlauge ein, setzte Eisenfeile, Salz und Alaun zu und erhitzte 60 CHEMICAL GERMAN die Mischung im geeigneten Gefäss. Auf gleiche Weise stellte er den weissen Arsenik dar, mit dem Unterschiede, dass er das metallische Arsen statt mit Eisen mit Zinnfeile, Salz und Alaun mischte. Von den Salzen kannte Geber den Salpeter (sal petrae) die Soda, Potasche, den Alaun (alumen glaciale vel Rochae, ustum und plumosum), den Borax (Baurac), den Salmiak, dessen er zuerst Erwähnung thut, und den Weinstein. Die Soda bereitete er durch Verbrennen von Seepflanzen und Ausziehen der Asche, mittels gebranntem Kalk macht er sie ätzend; die Potasche erhielte er durch Verbrennen von Weinstein. Die Reinigung der Salze bewirkte er durch Filtriren (destillatio per filtrum) und Krystallisieren (congelatio). Ausserdem kannte er die bisher gebräuchlichen Metallsalze, als crocus ferri, Eisen- und Kupfer- vitriol, Grünspan, Bleiweiss, Bleizucker, den er durch Auflösen des Bleiweisses in Essig und Krystallisiren herstellte. Zu diesen kamen nach seiner Bekanntschaft mit den Mineralsäuren der Silbersalpeter, und wahrscheinlich auch ein Goldsalz (quia solvit Solern (aurum) sulfur et argentum) und der ätzende Sublimat. Besonders wichtig ist die Kenntniss Gebers von den Mineral- säuren (aquae solutivae). Die Schwefelsäure gewann er aus Vitriol und Alaun, die Salpetersäure aus Vitriol und Salpeter durch Destillation. Ein eigenthümliches Präparat ist ein sal animale, d.h. ein aus Thieren jeglicher Art dargestelltes Salz. Er trocknet und ver- brennt die Thiere, mit Zusatz von zwei Theilen gerösteten Koch- salzes auf acht Theile der Substanz, zieht dann mit Wasser aus und bringt nach wiederholter Filtration die Flüssigkeit zur Krys- tallisation. Solche Resultate setzen voraus, dass Geber es verstand, bei seinen Arbeiten geeignete Operationen und Apparate anzu- wenden. Er verstand die Calcination (pulverisatio rei per ignem) und die Reduction mittels geeigneter Zuschläge, die Schmelzung (fusio), die Sublimation und Destillation (die Tren- nung der flüchtigen Körper, welche er allgemein spiritus nennt, von den erdigen) in höchst vollkommener Art, die Filtration, destillatio per filtrum (Abtropfen lassen durch einen Filzstreifen), CHEMICAL GERMAN 61 die Krystallisation (congelatio), die Fixion (rei fugientis ab igne conveniens ad tolerantiam ejusdem aptatio), die Ceration (durae rei non fusibilis mollificatio ad liquifactionem). Er arbeitet mit dem Aschen- und Wasserbad, mit Destillir- und Sublimirge- fässen aus Glas und Thon, von denen er eine besondere etwa fünf Fuss hohe Art zur Sublimation der Marchasita das alludel nennt, und mit besonders und mannichfach construirten Öfen. HÖHERE CHEMIE. Aus dem Berliner Reichsanseiger vom 8. Oktober 1796. Der Reichsanzeiger hat das unschätzbare Verdienst, dass in ihm, als dem Sprechsaale Deutschlands, die Angelegenheiten aus dem Gebiete der Kentnisse und Wissenschaften zur Discussion gebracht, und auf eine Art abgethan werden können, wobey die Menschheit gewinnt. Sollte also darin nicht ein Ding zur Sprache gebracht werden müssen, welches viele tausend-ohne Übertrei- bung ist es historisch wahr!-deutsche Köpfe und Hände beschäftigt? Ich meine die sogenannte Alchemie oder Metallver- wandlung. Es wäre ein unaussprechliches Verdienst für den Reichsanzeiger, wenn er die vielen Sucher des Steins der Weisen, die Forscher der alten Weisheit auf ihrem Pfade leitete oder ihnen zuletzt zeiget, dass sie einem Irrlichte nachgingen. Die Chemie hat nunmehr diejenige Gestalt gewonnen, dass sie im Stande seyn dürfte, die Axiome und die Grundsätze der Alchemie zu würdi- gen, und zu entscheiden, in wiefern die Metall Verwandlung auf gewissen Gründen beruhe oder nicht, und auf der anderen Seite darf man es dem den Deutschen eignen Forschungsgeiste zutrauen, dass noch Männer vorhanden sind, welche ohne Vorurtheil und als Kenner der Scheidekunst die Alchemie studiert haben. Von dieser letzten Gattung hat sich eine Gesellschaft vereinigt, welche den ganzen Vorrath ächter Hermetischen Kentniss gesichtet und verdaut und beydes mit einer Geduld gethan hat, die manche in Erstaunen setzen würde. Sie ist auch überzeugt, dass, wenn der ihr bekannte Weg nicht der wahre ist, so giebt es keine wahre Alchemie und hat keine wahre gegeben. Diese grosse 62 CHEMICAL GERMAN Aufgabe zu lösen ist der Zweck dieser Motion. Ihre Namen wird das Publikum nicht erfahren, aber sie wird frey von der Sache reden und nichts bedenkliches darin finden, wenn auch wirklich die Goldkunst eine bekannte Sache werden sollte. Alle Beweise der Geschichte und der Autorität für die Alchemie werden nicht anerkannt; nur die der Erfahrung oder philoso- phisch chemischer Grundsätze, sollen stehen bleiben, und dadurch will sie sich zuvor vor aller Weitschweifigkeit und allem Wort- gezanke sichern, wodurch die Wahrheit, die hier allein gesucht werden soll, nichts gewinnt. Zuvörderst mögen hier einige Hauptgrundsätze stehen, welche einsichtsvolle Chemisten ent- weder einräumen, oder ihre Gründe dagegen im Reichsanzeiger bekannt machen wollen. Eins von beyden muss geschehen, ehe die Gesellschaft sich weiter erklärt, und es muss öffentlich geschehen. Wenn ein oder anderer sich handschriftlich mittheilen will, so wird alles dahin gehörige unter der Adresse „an die hermetische Gesellschaft" mit einem doppelten Couvert an die Expedition des Reichsanzeigers eingesandt, von woher jeder Freund der Wahrheit richtige Antwort erhält und auf Verschweigung seines Namens sicher rechnen darf. Die hermetische Gesellschaft. DIE PHLOGISTONTHEORIE. DR. A. LADEN BURG: Vorträge über die Entwicklungsgeschichte der Chemie in den letzten hundert Jahren. Zweite Auflage. Seite 6. Die Anhänger der Phiogistontheorie betrachten die Verbrenn- ung als in einer Zerstörung bestehend; „nur zusammengesetzte Körper können verbrennen"; sie enthalten alle ein gemeinschaft- liches Princip, das Becher terra pinguis, Stahl Phlogiston nennt. Bei der Verbrennung entweicht dieses Princip und der andere Bestandtheil des Körpers bleibt zurück. Diese Theorie wurde auf alle brennbare Körper angewendet. So besteht den Ansichten Stahls gemäss, der Schwefel aus Schwefelsäure und Phlogiston, ein Metall aus seinem Metallkalk, CHEMICAL GERMAN 63 wir würden sagen seinem Oxyd, und Phlogiston. Nach Stahl war der Schwefel mit Phlogiston nicht identisch, war aber wie bei Plinius reich an dem Verbrennungsprincip, welches er im isolierten Zustande nicht kannte. Russ erschien als der an Phlo- giston reichste Körper, als fast reines Phlogiston. Die Umwandlung des Metallkalks in das Metall gelang deshalb so gut beim Erhitzen mit Russ, da dieser sein Phlogiston an den Metall- kalk übertrug, so dass wieder ein Metall entstand. Dass das Phlogiston im Russ und im Schwefel identisch ist, will Stahl durch sein experimentum novum nachweisen. Hier zeigt er, wie man ein schwefelsaures Salz durch Kohle in Schwefelleber ver- wandeln kann, aus welcher der Schwefel durch eine Säure gefällt wird. Aus der Reduction der Metallkalke durch Russ folgert Stahl weiter die Identität des Phlogistons der Metalle mit dem brennbaren Princip im Russ und im Schwefel- und so gelangt er zum Nachweis, dass nur ein solches Princip existire, welches er eben Phlogiston (von ^koyurrop, verbrannt) nennt. Die Phiogistontheorie war die Grundlage aller chemischen Betrachtungen während eines Jahrhunderts, doch werden wir uns überzeugen, dass während dieser Zeit der Begriff Phlogiston nicht immer seine erste Bedeutung behielt und somit die ganze Anschauungsweise sich änderte. Stahl und seine nächsten Nachfolger verstehen wir sehr gut, wenn wir überall da, wo sie von einer Aufnahme von Phlogiston sprechen, einen Verlust an Sauerstoff annehmen und umgekehrt; ein phlogistisirter Körper ist für uns eine sauerstoff-freie oder -arme Substanz, kurz man darf vielleicht sagen, das Phlogiston ist negativer Sauerstoff. Stahl entlehnte den Alten die Ansicht, dass die Verbrennung mit einer Zerstörung, einer Zersetzung, verbunden sei. Er behielt dieselbe bei, obgleich zu seiner Zeit Thatsachen bekannt waren, welche eine Gewichtsvermehrung bei der Verbrennung nach- wiesen. Schon Geber, ein Alchemist des 8. Jahrhunderts, scheint solche für Zinn und Blei beobachtet zu haben und die chemische Literatur bis zu Stahl hat mehrere derartige Angaben aufzuweisen. Sehr interessant sind namentlich die Beobach- 64 CHEMICAL GERMAN tungen Jean Rey's, Mayow's und Hooke's und die von denselben daraus gezogenen Folgerungen. Soll es uns nicht mit Staunen erfüllen, wenn wir lesen, dass Becher und Stahl diese Versuche kannten, aber trotzdem ihre Ansichten bewahrten; dass sie die Gewichtsvermehrung für eine begleitende, aber unwesentliche Erscheinung hielten, und, dass entweder die Autorität der Alten oder die Verbrennungserschei- nung, die Flamme, welche für sie mit dem Begriff der Zerstörung zu innig verschmolzen ist, Grund genug war, Thatsachen zu vernachlässigen, welche ihr Gebäude hätten umstossen müssen ? Ganz besonders auffallend ist es aber, dass Boyle, einer der bedeutendsten Denker des 17. Jahrhunderts, ein Vorgänger Stahls, der sich einen Bekenner der Bacoschen Schule nannte, der die Gewichtsvermehrung bei der Verbrennung aus eigener Erfahrung kannte, der wusste, dass Luft dazu nöthig war, und die Beobachtung gemacht hatte, dass ein Theil der Luft bei der Verbrennung absorbirt wird, sich nicht entscheiden konnte, ob die Schwefelsäure ein Bestandtheil des Schwefels, oder ob umgekehrt der Schwefel in der Schwefelsäure enthalten sei? FORTSCHRITTE IN DER ERKENNTNISS DER UNZERLEGBAREN SUBSTANZEN. HERMANN KOPP: Die Entwickelung der Chemie in der neueren Zeit. Seite 207. Wie verändert war das chemische System gegen das Ende des vorhergehenden Jahrhunderts, im Vergleiche dazu, wie es um die Mitte desselben gewesen war! Früher für unzersetzbar gehaltene Körper: Säuren, Metallkalke, das Wasser waren als zusammen- gesetzte nicht etwa nur vermuthet, sondern mit Sicherheit erkannt; früher als zusammengesetzte angesehene: der Schwefel und der Phosphor, die reine Kohle, die Metalle, standen jetzt als unzersetzbare Körper da. Was man noch um den Beginn des letzten Viertels des vorigen Jahrhunderts den Aristotelischen Elementen an Anerkennung gezollt hatte, war beseitigt, und die Annahme des in der zunächst vorausgegangenen Zeit als den CHEMICAL GERMAN 65 wichtigsten betrachteten chemischen Grundstoff: des Phlogistons, war es auch. Im Gegensätze zu dem Phlogiston, unter dessen Banner sich die Vertheidiger des älteren chemischen Systemes geschaaret hatten, wurde.der Sauerstoff jetzt als das vorzugsweise wichtige Element betrachtet, und unter dieser Fahne stritten Lavoisier und dann auch seine Anhänger dafür, zur Anerkennung zu bringen, wie die bedeutsamsten chemischen Vorgänge durch das Verhalten und die Wirkungen dieses Elementes und durch den Gehalt von Verbindungen an demselben bedingt seien. Die Verbrennung und die Verkalkung wurden nicht mehr als auf Ausscheidung von Phlogiston, die Feuererscheinung bei dem Verbrennen nicht mehr als auf einer besonderen Wirbelbewegung des sich ausscheidenden Phlogistons beruhend betrachtet, sondern Verbrennung und Verkalkung als beruhend auf der Vereinigung der diesen Vorgängen unterliegenden Körper mit Sauerstoff, und für die, bei eigentlichen Verbrennungen bis zum Erglühenlassen sich steigernde Erhitzung glaubte Lavoisier eine genügende Erklärung durch die Annahme geben zu können, bei solchen Vereinigungen eines Körpers mit dem wägbaren Stoffe, welcher mit Wärmestoffe zusammen das Sauerstoffgas bilde, werde der in dem Sauerstoffgas enthaltene Wärmestoff ganz oder theilweise frei. Sauerstoff wurde als in allen Säuren enthalten angenom- men, und unter denjenigen Substanzen, welche sich mit Säuren zu Salzen vereinigen können, waren die Metallkalke als sauerstoff- haltig nachgewiesen. Sauerstoff war als Bestandtheil erkannt in einzelnen organischen Verbindungen, auch nicht sauren; und von Elementen, welche in die Zusammensetzung dieser Art von Verbindungen eingehen, als gewöhnlich vorkommende der Kohlenstoff und der Wasserstoff, sodann auch, als weniger häufig in sie eintretend, aber namentlich bei dem Aufbau thierischer Substanzen betheiligt, der Stickstoff, der Phosphor und der Schwefel. Viele unter den jetzt anerkannten s. g. chemischen Elementen wurden damals schon als solche betrachtet. Für viele Verbindungen war, was man bereits früher bezüglich ihrer chemischen Zusammensetzung erkannt hatte, erweitert und berichtigt, für viele zuerst überhaupt eine richtige Einsicht 66 CHEMICAL GERMAN gewonnen; und zudem, was schon die Bestrebungen vorausge- gangener Chemiker nach Ermittelung der quantitativen Zusam- mensetzung chemischer Verbindungen ergeben hatten, war eine Fülle weiter gehender Bestimmungen und neuer Resultate vorher unbekannt gebliebener Methoden gekommen. Wir haben zu betrachten, welche Fortschritte in der Kenntniss der chemischen Elemente und-im weitesten Sinn des Wortes- der Art der Vereinigung derselben zu chemischen Verbindungen die Chemie seit Lavoisier gemacht hat. Wir fassen zunächst das erstere in's Auge. Versteht man-so lehrte Lavoisier in seinem Traite de Chimie -unter Elementen die einfachen und untheilbaren Molecüle, welche die Körper zusammensetzen, so ist es wahrscheinlich, dass wir dieselben nicht kennen; versteht man darunter die letzten Bestandtheile welche die Analyse ergiebt, so sind alle für uns unzersetzbaren Substanzen auch Elemente, nicht dass dieselben als wirklich einfache Körper zu betrachten wären, sondern weil sie uns, so lange bis ihre Zerlegung glückt, als solche erscheinen. Als solche einfache Körper zählte Lavoisier folgende drei und dreissig auf: Lichtstoft Wärmestoff Sauerstoff Stickstoff Wasserstoff Schwefel Phoshor Kohlenstoff Radical der Salzsäure Radical der Flussäure Radical der Boraxsäure Antimon Silber Arsen Wismutli Kobalt Kupfer Zinn Eisen Mangan Quecksilber Molybdän Nickel Gold Platin Blei Wolfram Zink Kalk Magnesia Baryt Thon erde Kieselerde Lavoisier hielt es für schwierig, die Wärmeerscheinungen anders als unter Annahme eines materiellen Wärmestoffs zu erklären, und mindestens sei diese Annahme eine sehr nützliche; noch nicht zu entscheiden sei für den Wärmestoff und den Lichtstoff, welche von beiden (wie Lavoisier sich ausdrückte) eine Modification des anderen sei, und zunächst habe man noch beide gesondert aufzuführen. Diese zwei Stoffe werden zusam- CHEMICAL, GERMAN 67 men mit Sauerstoff, Wasserstoff, und Stickstoff gestellt zu einer Gruppe einfacher Substanzen, welche den drei Naturreichen angehören und als die Elemente der Körper betrachtet werden können. Schwefel - - - - Radical der Borsäure bilden eine Gruppe, deren Glieder nichtmetallische, oxydirbare und säure- bildende einfache Substanzen seien; Antimon - - - Zink (die Reihenfolge ist hier nach der französischen Nomenclatur die alphabetische) eine Gruppe einfacher Substanzen, welche als metallische, oxydirbare und säurebildende bezeichnet werden; Kalk - - - Kieselerde eine Gruppe salzbildender erdiger ein- facher Substanzen (doch zählt Lavoisier sonst, wo er von den salzbildungsfähigen Erden spricht, deren nur vier und erwähnt er die Kieselerde da nicht). Von diesen Elementen waren einzelne nur hypothetische: äusser dem Wärme- und Lichtstoffe namentlich noch die Radicale der Salzsäure, der Flusssäure und der Boraxsäure, angenommen auf Grund der Lehre, dass alle Säuren nothwendig Sauerstoff enthalten, und als das, was in den genannten Säuren mit Sauerstoff vereinigt sei. Für einige der sonst noch aufgezählten unzerlegbaren Substanzen war ausge- sprochen, dass sie, und wie sie wohl zusammengesetzt seien. War schon vorher von anderen Chemikern für einzelne salzbil- dungsfähige Erden vermuthet worden, dieselben möchten zu Metallen reducirbar, Metallkalke sein, so erklärte sich Lavoisier noch allgemeiner dafür, dass diese Erden wahrscheinlich Sauerstoff in ihrer Mischung enthalten und Oxyde unbekannter Metalle seien. Und für die fixen Alkalien hielt es Lavoisier für so wahrscheinlich, diese Körper seien zusammengesetzte Substanzen, dass er sie gar nicht in die Liste der einfachen, d. h. der unzerlegbaren aufnahm; aber was er über die Art ihrer Zusammensetzung vermuthete, entsprach, so weit er sich über- haupt äusserte (denn er erklärte auch einmal ausdrücklich, die Bestandtheile seien noch unbekannt), den Resultaten späterer Forschungen weniger. Die Präexistenz dieser Alkalien in den Pflanzen betrachtete er nicht als erwiesen, denn man erhalte die ersteren aus den letzteren nur durch Prozesse, welche Sauerstoff und Stickstoff zuführen können, und der Analogie nach sei es 68 CHEMICAL GERMAN wahrscheinlich, dass Stickstoff ein Bestandtheil aller Alkalien sei; die damals durch Berthollet erlangte Erkenntniss der Zusammen- setzung des Ammoniaks verleitete zu dieser Schlussfolgerung. ÄQUIVALENT UND ATOMGEWICHT. WERTIGKEIT. DR. JOACHIM BlEHRINGER: Einfühmng in die Stöchiometrie. Seite 417. Vergleicht man die Äquivalentgewichte, d. h. die Gewichtsmen- gen, welche 1 Gew.-Tl. H zu binden oder zu vertreten vermögen, mit den Atomgewichten, so findet man, das letztere z. T. mit ihnen übereinstimmen, z. T. einfache Vielfache derselben sind. So ist bei den Halogenen und Alkalimetallen Äquivalent und Atomgewicht gleich. Beim Sauerstoff, Schwefel, den alkalischen Erden ist das Atomgewicht doppelt, bei Stickstoff, Phosphor, Aluminium dreimal, bei Kohlenstoff, Silicium, Zinn viermal so gross als das Äquivalentgewicht, u. s. w. Da nun die Atome unteilbar sind, so müssen sie in den letztgenannten Fällen mehrere Gewichtsteile bezw. Atome Wasserstoff binden oder vertreten können, d. h. sie müssen mehreren Atomen Wasserstoff gleichwertig sein. Bei Sauerstoff ist das Äquivalentgewicht = 8, das Atomgewicht (16) doppelt so gross, so dass seine Atome zwei Atomen Wasserstoff gleichwertig sind, zwei Atome desselben binden oder ersetzen können. Bei Stickstoff ist das Atomgewicht (14) dreimal so gross als das Äquivalentgewicht , so dass das Atom drei Atomen Wasserstoff gleichwertig ist. Bei Kohlenstoff ist das Atom- gewicht (12) das Vierfache des Äquivalentgewichtes (3), das Atom mithin vier Atomen Wasserstoff äquivalent. Wenn man also die Bindekraft der Elementaratome, ihre Sättigungskapacität oder Wertigkeit (Valence) auf das Wasser- stoffatom als Einheit bezieht, so würden diejenigen Elemente, welche ein Atom desselben zu binden oder zu vertreten vermögen, als einwertig oder univalent, diejenigen, welche mehrere Atome Wasserstoff binden oder ersetzen können, im allgemeinen als viel- CHEMICAL GERMAN 69 wertig oder multivalent, im besonderen als zweiwertig (bivalent), dreiwertig (trivalent), vierwertig (quadrivalent), etc. zu bezeichnen sein (öfters werden auch die halb griechischen, halb lateinischen Wörter monovalent, tetravalent, polyvalent gebraucht, selten die Bezeichnungen einatomig, u. s. w.), je nach der Zahl der Bindeeinheiten, die sie zur Wirkung bringen. Die höchste Wertigkeit, die ein Element zu äussern vermag, zeigt das Os im OsO4, nämlich 8. Man erhält also die Wertigkeit eines Elementes, wenn man das Atomgewicht durch das Äquivalentgewicht teilt. Man drückt sie aus durch römische Zahlen oder Striche über oder neben den Atomsymbolen, z. B. O" oder On, oder auch durch Bindestriche, z. B. -O-, und erklärt sie damit, dass die chemische Anziehungs- kraft vorzugsweise nach gewissen Richtungen wirkt, deren Zahl der Wertigkeit des Atoms entspricht. Einwertige Elemente verbinden sich im Verhältnis von i At.: i At., z. B. H-Cl, H-H, zweiwertige Elemente mit zwei Atomen einwertiger Elemente oder einem Atom eines zweiwertigen Elementes, z. B. H-O-H, Ca-O, 0-0. Bei dreiwertigen Elementen bindet ein Atom drei Atome einwertiger Elemente derselben oder verschiedener Art, z. B. N=H3, H-N=J2, N-N, oder je ein Atom eines ein- und eines zweiwertigen Elementes, z. B. O=Bi-Cl; oder endlich treten zwei Atome des dreiwertigen mit drei Atomen eines zweiwertigen Elementes zusammen, z. B. Bi,O,, u. dergl. m. In besonderen Fällen können die Atome mehrwertiger Elemente nicht die volle Zahl ihrer Valenzen zur Wirkung bringen, wie in CO, NO. Bei solchen Verbindungen, welche mehrere Atome derselben Art enthalten, hat man die Erscheinung damit erklärt, dass diese sich mit zwei und mehr Valenzen gegenseitig sättigen, z. B. im Äthylen, H,C=C H2, Acetylen, HC=CH, Stickoxydul, N20. Derlei Verbindungen wurden nach Erlenmeyer als ungesättigt bezeichnet, da sie im Stande sind, noch Atome aufzunehmen, bis ihre Valenzen sämmtlich gesättigt sind. So kann CO in CO2, COC1,2, übergeführt werden. Während einige Elemente, wie Wasserstoff, Kohlenstoff, allen 70 CHEMICAL GERMAN Elementen gegenüber konstante Wertigkeit besitzen, ist diejenige der meisten anderen Elemente zwar dem Wasserstoff gegenüber ebenfalls unveränderlich; aber sie wechselt in den Verbindungen mit Sauerstoff und Halogenen, und zwar mit einer gewissen Regelmässigkeit. Schwefel bildet nur ein Hydriir, H2S, dagegen zwei Chloride, SC12, und SC14, Stickstoff ein Hydrür, NH3, dagegen eine Verbindung NH4C1. Noch grösser ist der Wechsel in den Sauerstoffverbindungen. So tritt der Schwefel bei S2O3 dreiwertig bei SO2 vierwertig, bei SO3, H2SO4 sechswertig, bei S2O7, H2S2O3, siebenwertig auf. Die Halogene vermögen gegen Sauerstoff bis zu sieben Wertigkeiten, z. B. in der Überchlorsäure HC1O4, zur Geltung zu bringen. Auch die ungesättigten Körper lassen sich als solche Verbin- dungen wechselnder Valenz auffassen. Andererseits giebt es eine grosse Zahl wohl characterisierter chemischer Verbindungen, in denen mehr Valenzen vorhanden sein müssen, als die vorhandenen Atome nach ihrem sonstigen Verhalten besitzen. Dahin gehören die Kry stall wasserverbin- dungen und die ihnen vergleichbaren Doppelsalze, die Fähigkeit des Methyläthers, mit einer Molekel Salzsäuregas die Verbindung (CH3)2O. HCl zu bilden, u. a. Man hat die Entstehung derartiger Körper durch eine von Molekel zu Molekel wirkende Gesammtanziehung zu erklären gesucht und sie demgemäss als molekulare Verbindungen bezeichnet. Wir müssen aus alledem den Schluss ziehen, dass die Wertigkeit der meisten Elementar- atome nicht eine konstante, den Elementaratomen als solche zukommende Eigenschaft ist, sondern dass sie ebensogut von der Beschaffenheit der anderen, mit ihnen sich verbindenden Elementaratome und den Umständen, unter welchen diese Ver- bindung stattfindet, abhängig ist, d. h. dass sie wechseln kann, wie dies schon Frankland, einer der Begründer der Valenzlehre, aussprach. Die Verbindungen der Elemente welche mehrere Wertigkeiten zur Wirkung bringen können, zerfallen demzufolge in mehrere Reihen, in denen jedesmal die Wertigkeit konstant ist. Diese einzelnen Reihen weisen oft unter einander grössere Verschiedenheiten auf, als sie zwischen einer solchen Reihe und CHEMICAL GERMAN 71 den Verbindungen eines anderen Elementes von analoger chemischer Konstitution bestehen. So schliessen sich die Ver- bindungen des Eisenoxyduls an diejenigen des Magnesiums, Man- gans, Nickels, Kobalts in ihren Reaktionen und der Isomorphie ihrer Verbindungen an, während die Verbindungen des Eisen- oxyds in ihrem Verhalten und ihrer Krystallform den entsprechenden Verbindungen des Aluminiums, Chromoxyds, sich an die Seite stellen. Von letzterem Elemente erinnern die Verbindungen der höheren Oxydationsstufe, der Chromsäure, vielfach in ihrem Verhalten an die analog konstituirten Salze der Schwefelsäure u. dergl. m. Die Verbindungen jeder Oxydations- stufe eines Elementes lassen sich ferner meist durch einfache Umsetzungen in einander über führen, während es besonderer Mittel, oxydierender bezw. reducierender Stoffe bedarf, um von einer Reihe in die andere zu gelangen. Elemente, welche derselben Familie zugehören, zeigen gleiche Wertigkeit und gleiche Veränderlichkeit derselben. So sind die drei Halogene gegen Wasserstoff stets einwertig, während sie gegenüber Sauerstoff bis zu sieben Valenzen auf weisen u. s. w. Es sei noch betont, dass die Wertigkeitskoefficienten abhängig von dem jeweiligen Stande unserer Kenntnisse über die Verbin- dungen eines Elementes sind. So tritt das Eisen in den Ferro- verbindungen zweiwertig auf, während man in den Ferriverbin- dungen früher zwei vierwertige Eisenatome annahm, die sich mit einer Valenz gegenseitig sättigen und sonach sechs freie Valen- zen zur Wirkung bringen. Nun hat die Molekulargewichts- bestimmung für Eisenchlorid die Formel FeCl3 ergeben, so dass das Eisen in den Ferriverbindungen dreiwertig ist. DIE MOLEKELN. Dr. Joachim Biehringer: Einführung in die Stöchiometrie, Seite 41. Eine Scheidung der Begriffe Atom und Molekel hat, wie später zu erörtern sein wird, zuerst im Jahr 1811 der italienische Physiker Graf Amadeo Avogadro di Quaregna (1776 bis 1856) 72 CHEMICAL GERMAN gegeben. In den vierziger Jahren haben A. Laurent (1807 bis 1853) und K. Gehrhardt (1816 bis 1856) die Frage von neuem erörtert und scharfe Definitionen für die beiden Begriffe aufge- stellt. Die Molekeln sind danach die kleinsten Theilchen der Körper, welche für sich im freien Zustande zu existieren vermögen. Sie bilden die Grenzen, bis zu welchen wir einen Körper durch mechanische Mittel, welche seine chemische Beschaffenheit nicht ändern, z. B. durch Verdampfen, Lösen, zerteilen können; sie gehorchen bestimmten, in den folgenden Abschnitten zu bespre- chenden Gesetzen, die zusammen das Gebiet der Molekularphysik ausmachen. Die Molekeln sind aber zugleich auch die kleinsten Theilchen der Körper, welche in chemische Reaktionen eintreten oder bei solchen gebildet werden. Alle Molekeln eines einheitlichen Körpers sind gleich; ihre Eigenschaften bedingen diejenigen der ganzen Substanz, welche ja nur ein durch die Cohäsion zusammengehaltener Haufe von Molekeln ist. Die Molekeln zweier Stoffe, z. B. Kochsalz und Zucker, unterscheiden sich in ihrer Zusammensetzung vonein- ander genau ebenso, wie diese selbst, so dass man die Zusam- mensetzung der Molekel für diejenige des Körpers setzen kann. Solang sie unversehrt sind, bleiben auch die Eigenschaften der Substanz unverändert. Eine weitere Zerlegung der Molekeln chemischer Verbindungen in die Atome der sie zusammensetzenden Elemente ist nur durch chemische Eingriffe möglich, welche aber sofort auch den ganzen Charakter der Substanz ändern. Die chemischen Reaktionen beruhen darauf, dass durch Ein- wirkung verschiedener Molekeln auf einander neue Molekeln mit einer andern Anordnung der Atome, und damit neue Körper erzeugt werden; die Atome selbst gehen, wie schon oben gezeigt wurde, unverändert aus einer Molekel in die andere über. Die Zahl der Atome in den Molekeln ist verschieden. Wir kennen solche, welche aus einem Atom bestehen, wie dies bei den Molekeln sämmtlicher bis jetzt untersuchten Metalle im Dampf- zustande der Fall ist: andererseits kann dieselbe, so in den Mole- CHEMICAL, GERMAN 73 kein der Eiweisskörper ungemein gross sein. Auch die Ele- mente selbst treten entweder, wie in dem ebengenannten Fall, als freie Atome auf; oder es sind auch hier zwei und mehr derselben, infolge der gegenseitigen Anziehung, zu Molekeln verbunden. Ensteht z. B. bei einer Reaktion freier Wasserstoff, so lagern sich immer je zwei Atome desselben im Augenblick des Freiwerdens zusammen, eine Molekel Wasserstoff zu bilden. Vereinigen wir umgekehrt Wasserstoff und Chlor miteinander, so spalten sich erst die zweiatomigen Molekeln beider Gase in ihre Atome, die dann zu den Chlorwasserstoffmolekeln zusammentreten. Wir können demnach Elemente und Verbindungen auch so definieren, dass bei ersteren die Molekeln aus gleichartigen, bei letzteren aber aus verschiedenartigen Atomen bestehen. Für die Anschauung, dass die Elemente in Form zwei- oder mehratomiger Molekeln auftreten, lassen sich verschiedene Erscheinungen ins Feld führen. Eine Anzahl von Gasen, wie Wasserstoff und Chlor oder Sauerstoff, vereinigen sich nicht miteinander, wenn sie im Dunkeln gemischt werden, sogleich aber, wenn sie dem Sonnenlichte oder der hohen Temperatur des elektrischen Funkens ausgesetzt werden. Beständen diese Elemente aus freien Atomen, so müsste ihre Verbindung auch im Dunkeln ohne Schwierigkeit vor sich gehen. Die Thatsache wird am leichtesten verständlich, wenn wir in den elementaren Gasen eine gegenseitige Bindung der Atome annehmen, welche erst durch irgend welche Mittel, durch die Ätherwellen oder sehr hohe Tem- peratur, gelöst werden muss, bevor eine Reaktion eintreten kann. Die früher erwähnten allotropen Modificationen der Elemente lassen sich ebenfalls bloss dadurch erklären, dass in den Mole- keln derselben eine verschiedene Zahl von Atomen vorhanden ist. Als weiterer Beweis wird endlich noch angeführt, dass die Elemente im Entstehungszustande (status nascendi), d. h. in dem Augenblicke, in welchem sie aus Verbindungen als freie Atome abgeschieden werden, eine Reaktionsfähigkeit zeigen, die ihnen im molekularen Zustande niemals eigen ist. So können wir die sonst eine Temperatur von etwa 650° beanspruchende Verbin- dung von Sauerstoff und Wasserstoff zu Wasser bei gewöhnlicher 74 CHEMICAL GERMAN Temperatur bewirken, wenn einer der beiden Bestandtheile, bei Reduktionen der Sauerstoff, bei Oxydationen der Wasserstoff, aus einer Verbindung ausgeschieden werden muss. Wir kennen die grosse Mehrzahl der Elemente nur in Form ihrer Molekeln. Die Eigenschaften, welche wir ihnen zuschrei- ben, gehören ihren Molekeln zu. Diejenigen ihrer Atome sind uns meist unbekannt, da wir sie für gewöhnlich nicht im freien Zustande, sondern nur in Verbindung mit anderen Atomen erhalten. BRIEF VON WÖHLER AN BERZELIUS. Briefwechsel zwischen J. Berzelius und F. WÖhler. Herausgegeben von Dr. O. Wallach. Seite i. Heidelberg d. 17. Juli 1823. Durch das Studium Ihrer Schriften von der grössten Hochach- tung für Sie durchdrungen, hielt ich es von jeher für ein grosses Glück, unter der Leitung eines solchen Mannes diejenige Wis- senschaft treiben zu können, die immer meine Lieblings-Neigung war. Obgleich ich früher den Plan hatte Arzt zu werden, und daher nur den gewöhnlichen medicinischen Cursus durchgemacht habe, so ist es doch nun beschlossen, der stärkeren Neigung nach- zugeben und ausschliesslich Naturwissenschaften und vor allen Chemie als mein künftiges Studium und Treiben zu wählen. Ich wage es daher, besonders durch den Rath des Herrn L. Gmelin aufgemuntert, unter dessen Leitung ich seither die Chemie trieb, anzufragen, ob mir das Glück zu Theil werden kann, künftigen Winter in Ihrem Laboratorium arbeiten zu können. Ich glaubte um so eher diesen Schritt thun zu dürfen, da ich meine Anfänger-Arbeiten einer für mich höchst ehren- vollen Berücksichtigung von Ihnen gewürdigt sah, und diesen Umstand gewissermaasen für einige Fürsprache und Empfeh- lung, als für einen Ihnen sonst ganz unbekannten betrachtete. Ich hoffe in Kurzem hier das medicinische Examen zu machen und wäre dann gesonnen, gleich nach Empfang Ihrer gütigen Antwort nach Stockholm abzureisen. Da bekanntlich die See- fahrt dahin in später Jahreszeit nicht die günstigste ist, so darf ich CHEMICAL GERMAN 75 um Entschuldigung hoffen, wenn ich den Wunsch hinzu füge, recht bald mich Ihrer Entscheidung erfreuen zu dürfen. Mit der grössten Hochachtung F. Wöhler, aus Frankfort am Main. BRIEF VON BERZELIUS AN WÖHLER. Stockholm d. i. August 1823. Wer unter der Leitung des Herrn Leopold Gmelin Chemie studirt hat, findet gewiss bey mir sehr wenig zu lernen. Demun- geachtet will ich mir nicht die glückliche Gelegenheit Ihre per- sönnliche Bekanntschaft zu machen versagen, und werde Sie daher herzensgern als mein Arbeits-Camerade annehmen. Nur wünsche ich, dass Sie nicht bekannt machen dass Ihre Reise nach Stockholm durch ein zwischen uns getroffenes Übereinkommen bedingt wird, weil ich ein par andere, die ich entweder für ganz Anfänger oder solche die sich, durch seine ausländische Studien, geltend machen wollten, zu halten Ursach habe, ein abneigendes Antwort gab. Sie können kommen, wenn Sie wollen. Vermuthlich sind Sie nicht eher als gegen Ende September fertig. Ich mache eine kleine Reise in Augusti und September, um den Professor Mitscherlich bei einem gemeinschaftlichen Freunde in Schonen zu treffen, und werde dann in der letzten Hälfte von September zurück kommen. Haben Sie die Güte Hrn. Hofrath Gmelin mein Respect zu melden. Ganz ergebenst Jac. Berzelius. VERSCHLUCKUNG DES STICKSTOFFS BEI DEM KEIMEN. Theodor de Saussure: Annalen der Pharmacie. Band 13, Seite 137 (1835). Alle Versuche, die ich über die keimenden Saamen in der atmosphärischen Luft angestellt habe, zeigen, dass diese ihren 76 CHEMICAL GERMAN Stickstoffgehalt dabei in mehr oder weniger bedeutender Menge vermindert. Diese zuweilen sehr bemerkbare Verminderung ist ein ander Mal so gering, dass sie mit den Fehlern der Beobacht- ung zusammen zu fallen scheint, allein das constante der Erfolge lässt keinen Zweifel übrig für die Wirklichkeit dieser Absorption, man würde annehmen können, dass sie einzig der Erfolg einer von der Porosität abstammenden Aufsaugung sey; man muss bedenken, dass diese nur einen Theil dazu beitrage, weil der keimende Saame, nachdem er sich einige Tage in der Luft befunden hat, während einer genügenden Zeit, um mit Stick- stoffgas gesättigt zu werden, nicht aufgehört hat die Absorption dieses Gases fortzusetzen; allein man kann annehmen, dass die Porosität ihren Antheil an dieser Fixirung beitrage, weil die Saamen, die ich geprüft habe, in einer Atmosphäre, welche viel mehr Sauerstoff enthielt als die Luft, kein Stickstoffgas absorbir- ten; so dass diese Verdichtung nur wenig oder gar nicht bei den, in einer aus gleichen Theilen Sauerstoffgas und Stickstoffgas zusammengesetzten Atmosphäre, keimenden Erbsen bemerkbar ist Man weiss, dass bei der von der Porosität abstammenden Absorption die Gegenwart des einen Gases der Verdichtung des andern zum Theil ein Hinderniss entgegensetzt. Nach dieser Beobachtung, an die erste angereihet, kann man die Wirkung der Porosität nur als eine Unterstützung der Bindung von Stick- stoffgas bei den keimenden Saamen betrachten. Ich habe gefunden, dass einige in Gährung befindliche vege- tabilische Substanzen das Stickstoffgas der sie umgebenden Luft verschluckten; wie die Erbsen, welche ihre Keimfähigkeit durch langes Liegen in Wasser eingebüsst haben. Obschon die Saamen, welche ich in der Luft habe keimen lassen, nicht gelitten zu haben scheinen, so kann ich doch in keine Erörterung über diesen Gegenstand eingehen, weil es unmöglich ist, immer in einer lebenden Pflanze die Erfolge der Vegetation von denen der Gährung zu unterscheiden, und welche nur in Theilen, die unserer Prüfung entgehen, stattfinden können. Man wird ohne Zweifel diesen Erfolgen des Keimens diejeni- gen der Vegetation der beblätterten Pflanzen entgegensetzen, wo die Absorption von Stickgas noch nicht wahrgenommen worden CHEMICAL GERMAN 77 ist; obschon aber diese Verrichtung dabei gewiss zu schwach ist, um der ganzen Bildung ihrer Früchte zu Hülfe zu kommen, so muss sie bis zu einem gewissen Punkt in Betracht dieser letzteren unentschieden bleiben, (1) weil diese einen viel geringer kräftigen Wachsthum in verschlossenen Gefässen, wie die kei- menden Saamen, so wie ich es oben gesagt habe, zeigen; (2) weil die Gestalt der Gefässe, welche zu den Versuchen über die Keimung verwendet wurden, erlaubten, in der betreffenden Atmosphäre eine Volumen Veränderung wahrzunehmen, die mit dem der Zärtlichkeit des grösseren Theils der beblätterten Pflanzen und dem grossen Raume, den sie einnehmen, ange- passten Apparate nicht beobachtet werden kann; (3) weil sie in ihrem Inneren einen grossen Theil Luft verborgen halten, wovon die Veränderungen unbestimmt bleiben. Anmerkung des Herausgebers : diese Übersicht, welche wir von einem Theile der Abhandlung des Hrn. Theodor de Saussure gegeben haben, ist auf eine grosse Anzahl von Versuchen gegründet, die wir bedauern nicht im einzelnen mittheilen zu können. Diese mit einer ausgezeichneten Genauigkeit und mit Apparaten, vollkommener als man seither angewendet hat, gemachten Versuche haben, wie man sieht, Resultate geliefert, die den ersten Beobachtern und dem Herrn Saussure selbst entgingen. VERSUCHE DER GESELLSCHAFT AMSTERDAMER PHYSIKER ÜBER DREI VERSCHIEDENE ARTEN VON KOHLE HALTIGEM WASSERSTOFFGAS, WELCHE SICH AUS ALCOHOL UND AETHER ENTWICKELN LASSEN. Annalen der Physik. Band 14, Seite 201 (1799). Die bekannten Physiker, Deiman, Van Troostwyk, Lawren- berg und Bondt zu Amsterdam, welche schon seit mehreren Jahren gemeinschaftliche Versuche anstellten, richteten im Jahre 1795 ihre Untersuchungen vorzüglich auf das Gas, welches sich bei der Verbindung concentrirter Schwefelsäure mit Alkohol entwickelt. Bei dieser Verbindung zersprengt es, wie bekannt, gar häufig die Gefässe; es brennt mit einer öhligen Flamme, so 78 CHEMICAL GERMAN dass man es in den electrischen Lampen der brennbaren Luft vorzieht, bildet unter gewissen Umständen Oehl (daher sein Nähme; Öhl erzeugendes Gas), und hat im Vergleiche der Gas- arten, die sich aus Alkohol oder Aether bei anderer Behandlungs- art entwicklen, so merkwürdige Eigenschaften, dass eine genau- ere Untersuchung desselben die Mühe zu lohnen versprach. Da das Gas sich bei Verfertigung des Schwefeläthers gewöhnlich erst gegen Ende des Prozesses entwickelt, so nahm man beide Stoffe in dem Verhältnisse, worin sie dann bei der Aetherer- zeugung zu stehen pflegen, d. h., auf vier Theile concentrirter Schwefelsäure einen Theil Alkohol, und behandelte das Ganze in einem zu Luftversuchen schicklichen Glasgeräthe. Sobald beide Stoffe gemischt sind, erhitzen sie sich, werden braun, und geben auch ohne Beitritt von äusserer Wärme ein Gas. Erwärmt man sie, so brausen sie viel stärker auf und werden schwarz; es entwickelt sich eine grosse Menge von Luft; und soll nicht die ganze Mischung davon gehen, so muss man aufhören, sie zu erwärmen. Der Rückstand, nachdem das Gas sich entwickelt hat, ist Schwefelsäure mit Kohlenstoff vermischt und dadurch geschwärzt. Anfangs und zu Ende der Operation ist das ent- bundene Gas stark mit schwefelsaurem Gas vermischt; in der Mitte des Prozesses pflegt es reiner zu seyn und nur % schwefel- saures Gas zu enthalten. Luftsäure findet sich darin gar nicht. Mit Wasser und Ammoniak gewaschen, wird es sehr rein. Das Gewicht dieses Gas beträgt 0.909 vom Gewichte der atmos- phärischen Luft; wenn es recht rein ist, riecht es unangenehm, und es brennt mit einer starken und dichten Flamme, gleich harzigem Oehle. Monate lang mit Wasser gesperrt, bleibt es unverändert; ebensowenig wirken darauf Schwefel-, Salpeter- oder Salzsäure, Salpeterluft, Alkalien und Phosphor, selbst wenn er bis zum Schmelzen erhitzt wird. Ammoniak im elastischen Zustande vermehrt bloss den Umfang desselben, ohne es sonst zu verändern. Der einzige Stoff, welcher auf dieses Gas chemisch wirkt, ist das oxygenirte salzaure Gas. In einer Glasröhre über Wasser zu gleichen Theilen gemischt, verschlucken beide sich schneller als Wasser und salzsaures Gas. Dabei entsteht ein dickliches CHEMICAL GERMAN 79 perlgraues Oehl, das specifisch schwerer als Wasser ist, sich an der Luft gelb färbt, pikant und angenehm riecht, süsslich, doch ganz anders als Aether, schmeckt, sich im Wasser auflöst und diesem seinen Geruch mittheilt, und durch flüssiges vegeta- bilisches Alkali einen noch lieblicheren Geruch erhält, indem dieses den Geruch der oxygenirten Salzsäure ganz davon abscheidet. (Sie konnten sich nicht genug von diesem Oehle verschaffen, um es einer chemischen Prüfung zu unterwerfen. Eine Art von Aether scheint es auf keinen Fall zu sein.) Die Glasröhre erhitzt sich bei diesem Prozesse, und füllt sich mit einem weissen Dampfe, und es bleibt darin nur % des brenn- baren Gases übrig, welches noch eben so brennbar als zuvor ist. Gerade dieselben Erscheinungen erfolgten bei einer Mischung aus vier Theilen oxygenirten salzsauren Gases und einem Theil des aus Schwefelsäure und Alkohol entwickelten Gases, das acht Tage lang über Wasser gesperrt worden war. Nachdem man vom gasartigen Rückstände das übrige salzsaure Gas abge- schieden hatte, blieb etwa 1/20 an Stickgas übrig. Weder in den Rückständen bei diesem Prozesse noch beim Abbrennen des Gases mit Sauerstoffluft durch Hülfe electrischer Funken, zeigte salz- saure Schwererde eine Spur von schwefelsaurer Luft; ein Beweis, dass das brennbare Gas nicht etwa eine Auflösung des Aethers in schwefelsaurem Gas war. Da es weder den Geruch von schwefelhaltigem Wasserstoff gas hat, noch beim Verbrennen sich Schwefel daraus niederschlägt, so kann auch kein Schwefel in der Mischung dieses Gases enthalten seyn. Die Basis desselben kann also nur durch eine eigene Verbindung unter den Bestand- theilen der Schwefelsäure und des Alkohols, d. h., von Wasser- stoff, Kohlenstoff und Sauerstoff, entstehen. Die Anwesenheit des letzteren läugnen die holländischen Physiker aus dem Grunde, weil sich sonst entweder Wasser oder Kohlensäure hätte bilden müssen. Nicholson bemerkt aber mit Recht, dass dieses bei einer chemischen Verbindung aller dreier Stoffe miteinander nicht nöthig ist, wie denn eine solche Verbindung wahrscheinlich in dem erzeugten Oehle wirklich bestehe. Die Anwesenheit von Wasserstoff und Kohlenstoff in diesem Gas beweisen auch fol- gende Versuche: Als die genannten Physiker es durch eine 80 CHEMICAL GERMAN Röhre, die mit schmelzendem Schwefel gefüllt war, trieben, erhielten sie schwefelhaltiges Wasserstoffgas und der Schwefel färbte sich schwarz; in einer glühenden Röhre, die Braunstein enthielt, verwandelte sich ihr Gas in kohlensaures Gas; auch beim Abbrennen mit Sauerstoffgas durch electrische Funken blieb im Rückstände Kohlenstoffgas; und als sie es mit oxygen- irtem salzsaurem Gas mischten und ehe noch die Oehlerzeugung vor sich ging, abbrannten, wurde das Glasgeräthe mit Kohlen- stoff in Gestalt von Lampenschwärze bedeckt. Dieses bestimmte die holländischen Physiker, ihrem Gas den Nahmen kohlenhal- tiges, öhliges Wasserstoffgas, zu geben. Note.-The two other gases found by the Dutch chemists and re- ferred to in the heading of this article were formed on passing the vapors of alcohol and ether through heated glass tubes, and were probably mixtures of various combustible gases. VERSUCH ZU EINER GRUPPIRUNG DER ELEMENTAREN STOFFE NACH IHRER ANALOGIE. J. W. DÖBEREINER. Annalen der Physik und Chemie. Band 103, Seite 301 (1829). Sehr interressant waren für mich Berzelius Versuche zur Bestimmung der Atomgewichte des Jods und Broms (Diese Annalen Bd. 102, S. 558), denn sie bestätigen die früher in meinen Vorlesungen ausgesprochene Vermuthung, dass vielleicht das Atomengewicht des Broms das arithmetische Mittel der Atomengewichte des Chlors und Jods sey. Dieses Mittel ist nämlich 35,470 + 126,470 = 2 eine Zahl, welche zwar etwas grösser ist, als die von Berzelius gefundene (78,383), aber doch dieser so nahe kommt, dass man fast hoffen darf, die Differenz werde bei (künftigen) wieder- holten scharfen Bestimmungen der Atomengewichte dieser drei Salzbilder ganz verschwinden. Zu jener Vermuthung gab ein bereits vor 12 Jahren gemachter Versuch, die Stoffe nach ihrer Analogie zu gruppiren, Anlass, und wobei ich fand, dass das CHEMICAL GERMAN 81 specifische Gewicht und das Atomengewicht der Strontianerde sehr nahe das arithmetische Mittel der specifischen Gewichte und der Atomengewichte des Kalk und der Baryterde ist, denn 356,019 ( = CaO) + 956,880 ( = BaO) _ = 656,449 (- brO), und die Erfahrung giebt für dieselbe, nämlich für die Stron- tianerde, die Zahl 647,285. In der Gruppe der Alkalien steht in dieser Hinsicht das Natron in der Mitte, denn setzt man für das Lithion die von Gmelin bestimmte Atomzahl = 195,310 und die für das Kali =589,916, so ist das arithmetische Mittel dieser Zahlen 195,310 + 589,916 = 392,613, was der von Berzelius bestimmten Atomzahl des Natrons = 390,897 sehr nahe kommt. Für die Gruppe des Phosphors und Arseniks fehlt der dritte Factor. Mitscherlich, der Schöpfer der Isomorphologie, wird denselben, wenn er vorhanden ist, zu finden wissen. Gehören Schwefel, Selen und Tellur zu einer Gruppe, was man wohl annehmen darf, da das specifische Gewicht des Selens genau das arithmetische Mittel der spec. Gew. des Schwefels und des Tellurs ist, und alle drei Stoffe sich mit dem Wasserstoff zu eigen- thümlichen Wasserstoffsäuren verbinden, so bildet Selen das mittlere Glied, weil 32,239 (= S) + 129,243 (= T e) - - 80,741 , und die empirisch gefundene Atomenzahl des Selens =79,263 ist (das Tellur hat gewiss eine höhere Oxydationsstufe als Te O2 ist). Vielleicht kann es unter denselben Umständen, unter welchen Mitscherlich SeO3 aus Se gebildet hat, in TeO3 ver- wandelt werden). Das Fluor gehört zwar zu den Salzbildern, aber gewiss nicht in die Gruppe des Chlors, Broms und Jods, sondern vielmehr zu einer anderen Classe von Salzbildern, welche sich zu den ersteren wie die alkalischen Erden zu den Alkalien verhalten. Da es 82 CHEMICAL GERMAN eine sehr kleine Zahl hat, so bildet es wahrscheinlich das erste Glied dieser vermutheten Gruppe, und in diesem Falle wären noch zwei andere Glieder zu entdecken, wenn nämlich die Trias ein Gesetz für alle Gruppen chemischer Stoffe ist. Vergleicht man die Zahlen welche die Atomengewichte der hier gruppirten Stoffe ausdrücken, mit der Intensität der chemischen Anziehung, die diesen Stoffen zukommt, so findet man, dass erstere mit den letztem bei den Alkalien und alkalischen Erden im geraden Verhältnisse, bei den Salzbildern aber im umgekehrten Verhältnisse stehen, dass nämlich Kalk, welcher unter den Alkalien die grösste Zahl hat, als solches das mächtigste, das Lithion aber, welches die kleinste Zahl hat, das schwächste ist, und dass das Natron, welches den mittlern Werth von Kali und Lithion behauptet, schwächer als Kali und mächtiger als Lithion ist. Ebenso verhalten sich Baryt-, Kalk- und Strontianerde. Chlor aber, welches die kleinste Zahl hat, ist der mächtigste, und Jod, welches die grösste Zahl behauptet, der schwächste Salz- bilder, und in der Mitte beider liegt das Brom. Drückt man die Intensität der chemischen Anziehungskraft der gruppirten Stoffe durch die Zahlen 1, 2 und 3 aus, so lassen sich diese Betrachtungen übersichtlich auf folgende Art darstellen: a) Salzbilder und deren Säuren. 221,325 = Cl. 789,145 = J. 455,129 = SCI. 1590,77° = 942,650 = CIO. 2078,290 = JO5 Intensität der ehern. Anziehung 3 1 1010,470 = Br 2 2045,899 2 = Sßr. 3020,940 2 = ßrO; 2 201,165 = S. 806,452 = Te b) SÄUREBÄDER UND SÄUREN. 213,644 = SS. 501,165 831,412 = STe. 1106,452 = SO, = TeO, 3 ? 1 1007.617 = Se 2 1045,056 2 = SSe. 1607,617 2 = SeO;i. 2 CHEMICAL GERMAN 83 c) Alkali bidder und Alkalien. 95,310 = L. 489,916 = K. i95>3io = LO. 589,916 = KO. I 3 585,226 785,226 __ ■ ■ ° = Na. = NaO. 2 2 d) Erdalkälibilder und Alkalische Erden. 256,019 = Cu. 356,019 = CuO. 1 856,880 = Ba. 956,880 = BaO. 3 1212,899 = Sr SrO. 2 2 Wasserstoff, Sauerstoff, Stickstoff und Kohlenstoff scheinen isolirt zu stehen, die Repräsentanten der Basen-, Säuren-, und Salzbilder zu seyn. Der Umstand dass das arithmethische Mittel der Atomgewichte des Sauerstoffs - 16,026 und des Kohlenstoffs = 12,256 das Atomengewicht des Stickstoffs - 14,138 ausdrückt, kann hier nicht in Betracht kommen, weil zwischen diesen drei Stoffen keine Analogie stattfindet. Die Erdmetalle und die Erden selbst nach ihrer Ähnlichkeit zusammenzustellen, wollte mir noch nicht genügend gelingen. Es bilden zwar: Bor und Silicium mithin auch BO3 und SiOs, Aluminium und Beryllium, also auch A1OS und BeO3, Yttrium und Cerarium daher auch YO und CeO besondere Gruppen, aber jeder derselben fehlet das dritte Glied. Das Magnesium stehet ganz allein, und das Zirkonium reihet sich an Titan und Zinn. Die Gruppe der erzmetallischen Alaunbilder ist vollzählig. Die Factoren derselben sind: Eisenoxyd FeO3, Manganoxyd MnO3 und CrO3, letzteres bildet wahrscheinlich das mittlere Glied, denn 978,426 FeO, + 1011,574 MnO3 _ _ - -= 995,ooo CrO3. Mit der Magnesia sind, nach Mitscherlich, isomorph, FeO, MnO, NiO, CoO, ZnO und CuO. Diess ist eine höchst interessante Reihe von Stoffen, denn sie enthält erstens alle 84 CHEMICAL GERMAN diamagnetischen Metalle und dann die besten Elektricitätserreger. Aber wie soll man sie ordnen, wenn die Dreiheit (Trias) als Princip der Gruppirung angenommen wird? In der Natur kommen Fe, Mn und Co als Oxyde häufig mit einander ver- bunden vor, und die Oxyde von Zn, Ni und Cu sollen, nach der Aussage eines Engländers, vereinigt in einem Erze vorkommen, woraus die Chinesen ihr Weisskupfer, das Argentan der Deutschen, darstellen. Wenn dem so ist, so bildet in der ersten Gruppe das Mangan das dritte Glied, denn 439,213 FeO + 468,991 CoO __ _ - --- = 454,102 MnO , 2 und in der zweiten Gruppe ist es das Kupfer, welches diese Stelle einnimmt, denn 469.675NiO +503,226 ZnO = CuQ Aber das Atomengewicht von CuO ist 495,695, und das spec. Gewicht des Kupfers ist nicht das arithmetische Mittel der spec. Gewichte von Nickel und Zink, und ich glaube daher, dass jene 6 isomorphen Oxyde anders gruppirt werden müssen. Eine strenge Revision der specifischen und atomistischen Gewichte auf dem Wege des Experiments hebt vielleicht diesen Zweifel. Die interessanteste Reihe analoger Metalle bilden die metallischen Zünder, d. h. die im Platinerz vorkommenden Metalle, wohin Platin, Palladium, Rhodium, Iridium, Osmium und Pluran gehören. Sie zerfallen nach ihren specifischen und Atomengewichten in zwei Gruppen. Zur ersten derselben gehören Platin, Iridium und Osmium, zur andern Palladium, Rhodium und Pluran (welches letztere das Osmium repräsentirt, während Rhodium dem Iridium und Palladium dem Platin entspricht). Für die Glieder der ersten Gruppe sind, nach Berzelius neuesten Untersuchungen, die Atomengewichte folgende: für Platin - 1233,260 für Iridium = 1233,260 für Osmium = 1244,210. Da nun das specifische Gewicht des Iridiums sehr nahe das CHEMICAL GERMAN 85 arithmetische Mittel der spec. Gewichte des Platins und Osmiums (das des letztem nach Berzelius =10 gesetzt) ist, so muss das Iridium als mittleres Glied seiner Gruppe betrachtet werden, in welchem Falle sein Atomengewicht 1233,260 - 1244,210 - = 1238,735 seyn würde. Die Atomengewichte für die Glieder der zweiten Gruppe sind, nach demselben trefflichen Naturforscher, für Palladium = 665,840 für Rhodium = 651,400 Man hätte für Pluran - 636,960, wenn nämlich das Atomengewicht desselben den Atomenge- wichten des Palladiums und Rhodiums so nahe stehet, wie das Atomengewicht des Osmiums den Atomengewichten des Platins und Iridiums, und wenn das Rhodium das mittlere Glied dieser Gruppe darstellt (die Existenz des Plurans dürfte indess noch etwas zweifelhaft seyn). Das spec. Gewicht und das Atomengewicht des Bleis ist ziem- lich nahe das arithmetische Mittel der spec. Gewichte und der Atomengewichte des Silbers und Quecksilbers, und ich glaube daher, dass diese drei Metalle zusammengestellt werden dürfen. Ob Zinn und Cadmium, Antimon und Wismuth, Gold und Wolfram, oder Wolfram und Tantal u. s. w. zusammengehören und welches die fehlenden analogen Glieder derselben seyn mögen, wage ich nicht zu entscheiden. DIE BESTIMMUNG DES KOHLENSTOFFS IM ROHEISEN. Auszug aus einem Brief von Berzelius an Wöhler vom 1. Juli, 1836. Briefwechsel zwischen Berzelius und Wöhler. Herausgegeben von Dr. O. Wallach. Auch habe ich einige Versuche über die Analyse des Roheisens gemacht. Folgende Methode scheint mir recht gut zu gelingen. Man zerschlägt das Roheisen in Stücke, je kleiner 86 CHEMICAL GERMAN desto besser, legt es in eine neutrale Kupferchloridlösung und erwärmt es damit im Wasserbad, bis alles Eisen herausgezogen ist und eine Mischung von Kupfer, Kohle und Kieselerde übrig gelassen hat, was man daran erkennt, dass kein hartes Stück Eisen zurückbleibt. Dann wird das Liquidum abgegossen und der Rückstand mit einer stark saueren und konzentrirten Lösung von Kupferchlorid digerirt, bis alles Kupfer aufgelöst ist. Das schwarze Liquidum wird abgegossen und das Ungelöste, sicher- heitshalber, noch einmal mit einer solchen Solution behandelt, wonach es erst mit saurem und dann mit reinem Wasser ausge- waschen wird. Dann erhält man auf dem Filtrum, das vorher gewogen sein muss, Kohle und Kieselerde; die letztere wird durch Kochen mit kohlensaurem Natron entfernt, die Kohle bleibt auf dem Filtrum zurück und kann nach dem Trocknen bei ioo° in trockener Luft gewogen werden. Die Kieselerde wird in der gewöhnlichen Weise abgeschieden. Ich habe die Kohle so rein bekommen, dass sie nicht mehr als i/iooo Asche giebt. Zwar kann man durch schwefelgebundenen Wasserstoff das Kupfer aus der Eisensolution fällen, weit besser ist es aber, eine andere Portion Eisen in Salzsäure zu lösen, mit Salpetersäure zu oxydiren, das Eisenoxyd durch reines kohlensaures Blei zu fällen und nach der Behandlung der Lösung mit schwefelge- bundenem Wasserstoff die fremden Erdarten und Stoffe, die in der Solution vorhanden sein können, aufzusuchen. Es ist klar, dass Chrom, Vanadium, Molybdän und ähnliches im Eisen- oxyd gesucht werden muss. Ich glaube, dass auf diese Weise eine Analyse von Roheisen zu den leichtesten oder wenigstens zu den leichten Arbeiten gehören wird UEBER DAS ALUMINIUM. Friedrich Wöhler: Annalen der Physik und Chemie, Band 99, Seite 153 (1827). Auf der Zersetzbarkeit des Chloraluminiums durch Kalium und auf der Eigenschaft des Aluminiums sich nicht in Wasser zu oxydiren, beruht die Art wie mir die Reduction und Dar- stellung dieses Metalles gelang. Erwärmt man in einer Glas- CHEMICAL GERMAN 87 röhre ein kleines Stückchen Chloraluminium mit Kalium, so wird die Röhre, durch die heftige, mit starkem Feuer begleitete, Einwirkung zerschmettert. Ich versuchte dann diese Zersetzung in einem kleinen Platintiegel, worin sie ganz gut gelang. Die Einwirkung ist immer so heftig, dass man den Deckel mit einem Drahte befestigen muss, wenn er nicht abgeworfen werden soll, und dass im Augenblicke der Reduction der, nur schwach von aussen erhitzte, Tiegel plötzlich von Innen aus glühend wird. Das Platin wird dabei so gut wie gar nicht angegriffen. Um indessen doch vor einer möglichen Einmengung von abgelöstem Platin zu dem reducirten Aluminium ganz sicher zu sein, machte ich diese Reductionsversuche immer in einem Porzellantiegel und verfuhr dabei auf folgende Art. Man legt auf den Boden des Tiegels einige, von anhängendem Steinöl wohl befreite, Stücke von kohlenstofffreiem Kalium und bedeckt diese mit, dem Volum nach, ungefähr gleichviel Chloraluminium-Stückchen. Hierauf erhitzt man den mit seinem Deckel bedeckten, Tiegel über der Spirituslampe, anfangs gelinde, damit er nicht bei der inwendig vor sich gehenden Feuerentwickelung springe, und dann stärker, bis letztere vorbei ist, was noch lange vor dem Glühen eintritt. Die grösste Menge von Kalium, die ich hierbei auf einmal anwandte, waren io erbsengrosse Kugeln; in einem hessischen Tiegel könnte man es wohl wagen, mit grösseren Mengen zu operiren. Mit den Quantitäten der beiden sich zersetzenden Stoffe muss man es so einrichten, dass weder so viel Kalium da ist, dass die reducirte Masse alkalisch wird, noch so viel über- schüssiges Chloraluminium, dass man davon im Momente der Reduction sich verflüchtigen sieht. Die reducirte Masse ist in der Regel völlig geschmolzen und schwarzgrau. Man wirft den völlig erkalteten Tiegel in ein grosses Glas voll Wasser, worin sich die Salzmasse unter schwacher Entwickelung eines übel- riechenden Wasserstoffgases auflöst und dabei ein graues Pulver abscheidet, das bei näherer Betrachtung, besonders im Sonnen- schein, als aus lauter kleinen Metallflittern bestehend er- scheint. Nachdem es sich abgesetzt hat, giesst man die Flüssig- keit ab. Sie ist neutral und enthält viel Thonerde aufgelöst, was davon herrührt, dass sich das, bei der Reduction bildende, Chlor- 88 CHEMICAL GERMAN kalium chemisch mit einer Portion Chloraluminium verbindet, welches letztere nicht durch Glühen ausgetrieben wird. Ich habe eine analoge Verbindung auch mit Kochsalz erhalten, indem ich dieses mit darunter liegendem Chloraluminium erhitzte. Letzt- eres wird dabei in grosser Menge von Kochsalz absorbirt und so fixirt, dass man die Masse, ohne Verflüchtigung des für sich so flüchtigen Chloraluminiums, stark glühen kann. Diese Ver- bindung ist gelblich und zersetzt sich in Wasser mit Erhitzung. Beim Abdampfen der Auflösung schiesst das Kochsalz für sich aus. Man bringt es auf ein Filtrum, wäscht es mit kaltem Wasser aus und trocknet es. Es ist das Aluminium. Das Aluminium bildet ein graues Pulver, sehr ähnlich dem Pulver von Platin. Meist sind darin, auch nach dem Trocknen, metallglänzende Flitter zu bemerken, und einigemale erhielte ich kleinere, etwas zusammenhängende, wie schwammige Massen, die an mehreren Stellen zinnweissen Metallglanz hatten. Unter dem Polirstahl nimmt es sehr leicht vollkommenen, zinnweissen Metallglanz an, und in einem Achatmörser gerieben, lässt es sich etwas zusammendrücken, und bildet dann grössere, metallglänz- ende Flitter, oder auf den Achat fest gestrichene, metallische Streifen. Es besitzt also völlige Metallität und ist in der Hin- sicht dem Kiesel (Silicium) nicht analog. Bei einer Hitze, wobei Gusseisen schmilzt, ist es nicht schmelzbar. Ich fand es dunkler und weniger leicht oxydirbar geworden, als ich es, in eine kleine Glasröhre eingeschlossen und mit Glaspulver bedeckt, in einem kleinen, gut verklebten Tiegel, der in einem zweiten verklebten stand und mit Kohlenpulver umgeben war, einem heftigen Gebläsefeuer ausgesetzt hatte. In zusammenhängendem ge- schmolzenem Zustande ist es ohne Zweifel ein Leiter der Elek- tricität, aber in dem pulverigen leitet es, als Zwischenglied in einem hydroelektrischen Paare angewendet, die Elektricität nicht. Erhitzt man das Aluminium bis zum Glühen an der Luft, so fängt es Feuer und verbrennt mit grossem Glanze zu weisser, ziemlich harter Thonerde. Streut man das pulverförmige Alumi- nium in eine Lichtflamme, so bildet jedes Stäubchen einen sprudelnden Funken, ebenso glänzend, wie von Eisen, das in CHEMICAL GERMAN 89 reinem Sauerstoff verbrennt. In reinem Sauerstoff verbrennt es mit einem Glanze, den das Auge kaum ertragen kann, und mit einer so starken Wärmeentwickelung, dass die dabei entstehende Thonerde wenigstens theilweise schmilzt. Die so geschmolzenen Stückchen von Thonerde sind gelblich und gewiss eben so hart, wie die natürlich vorkommende krystallisirte Thonerde, nämlich der Korund. Sie ritzen nicht bloss in Glas, sondern sie schneiden dasselbe. Als ich diesen Verbrennungsversuch in einer kleinen, dicken Glaskugel anstellte, wurde die innere Fläche des Glases, da, wo es das Metall berührte, halbgeschmolzen und braun, welche Farbe ohne Zweifel von reducirtem Kiesel herrührte. Es ist bemerkenswerth, dass das Aluminium, um sich zu entzünden, selbst in Sauerstoffgas erst zum Glühen erhitzt werden muss. In Wasser oxydirt sich das Aluminium bei gewöhnlicher Tem- peratur nicht, und Wasser kann von darin liegenden blanken Aluminiumblättchen abdunsten, ohne dass letzteres seinen Glanz verliert. Erwärmt man aber das Wasser bis fast zum Kochen, so fängt das Metall an schwach Wasserstoffgas zu entwickeln, was selbst nach dem Erkalten noch längere Zeit fortdauert, endlich aber wieder ganz auf hört. Auf jeden Fall geht diese Oxydation in heissem Wasser so sehr langsam vor sich, dass selbst nach längerem Erhitzen die kleinsten Alumininumstückchen nicht verändert zu werden scheinen. Aber ohne Zweifel ist die Erhitzung, die bei Auflösung der reducirten Masse, durch Zer- setzung des chloraluminiumhaltigen Chlorkaliums, entsteht, die Ursache, warum das Aluminium anfangs Wasserstoffgas ent- wickelt. Es ist deshalb gut, die reducirte Masse sogleich in sehr viel Wasser zu bringen. Von concentrirter Schwefelsäure und Salpetersäure wird das Aluminium bei gewöhnlicher Temperatur nicht angegriffen. In erhitzter Schwefelsäure löst es sich, unter Entwickelung von schwefelichtsaurem Gas, rasch auf. In ver- dünnter Salzsäure und Schwefelsäure löst es sich mit Wasser- stoffentwickelung auf. Um zu finden, ob das Aluminium nicht kaliumhaltig sei, wurde die Auflösung in Schwefelsäure zur Krys- tallisation abgedampft. Sie gab keine Spuren von Alaun. In einer selbst schwachen Auflösung von kaustischem Kali löst sich dieses Metall ganz leicht mit Wasserstoffentwickelung klar 90 CHEMICAL GERMAN auf. Ja, selbst in Ammoniak löst es sich mit Entwickelung dieses Gases auf, und es ist dabei auffallend, welch eine grosse Menge Thonerde das Ammoniak auf diese Art aufgelöst behalten kann. Diese Oxydation in kaustischem Kali ist vielleicht die Ursache, warum es Berzelius nicht gelang, das Aluminium durch Zersetz- ung von Fluoraluminium-Fluorkalium durch Kalium und Be- handlung der Masse mit Wasser, darzustellen. Bei der Reduc- tion auf die eben angegebene Art darf man daher keinen Über- schuss von Kalium an wenden, weil sonst das Wasser, womit man die Masse behandelt, alkalisch werden und das reducirte Metall auflösen könnte. In einem Strome von Chlorgas bis fast zum Glühen erhitzt, entzündet sich das Metall und verbrennt zu, sich sublimirendem, Chloraiuminium. ÜBER DIE CONSTITUTION UND NATUR DER ORGANISCHEN ZUSAMMENSETZUNGEN. JÖNS JACOB BERZELIUS. (aus einem Brief an Justus Liebig). Annalen der Pharmacie. Band 6, Seite 173 (1833). Die Vergleichung der Analysen der Weinphosphorsäure, der Weinschwefelsäure und der Aetherschwefelsäure hat mich in dem Jahresberichte für 1833 zu einer Entwickelung einer Ansicht veranlasst über die Art, wie die Zusammen- gesetzten Atome erster Ordnung in der organischen Natur betrachtet werden sollen. Aus der Zusammensetzung dieser Säuren scheint mir nehmlich klar hervorzugehen, dass sie nicht Verbindungen des Aetherins mit Schwefel- und Phosphorsäure seyn können, denn in diesem Falle wäre das Wasser, was man als darin enthalten annimmt, nur chemisch gebundenes Wasser und in den Salzen wäre es Krystallwasser. Da es aber in den weinphosphorsauren Salzen bei 200° nur zum Theil weggeht, so geht daraus hervor, dass dasjenige, was mit den Elementen des Alcohols zurückbleibt, nicht als Wasser sondern als Sauerstoff und Wasserstoff der Verbindung angehört. Die von Magnus entdeckte Aetherschwefelsäure! + Aetherschwefelsäure and Weinschwefelsäure were names supposed to imply different acids but later used synonymously for ethyl hydrogen sulphate. CHEMICAL GERMAN 91 kommt gerade zur rechten Zeit um dieses zu beweisen: denn ein aetherschwefelsaures Salz wird nicht in ein weinschwefelsaures verwandelt, indem es ein Atom Wasser verliert, und diese zwei Klassen von Salzen unterscheiden sich von einander auf eine andere Weise als wie Salze mit mehr oder weniger Krystall- wasser. Daraus folgt, wie es mir scheint, unwiderleglich, dass Alcohol und Aether nicht Ae4-2H und Ae*4-K sind und unsere zeitherigen Vorstellungen müssen daher aufgegeben werden. Wenn man versucht, sich eine Idee über die organischen Zusammensetzungen zu bilden, so haben wir bis jetzt nur einen einzigen unleugbar sicheren und durch unzählige Thatsachen festgestellten Weg. Wir müssen nämlich von Vergleichungen unorganischer Verbindungen ausgehen. In der unorganischen Chemie ist man übereingekommen, alle Verbindungen binärisch, das heisst, aus einem positiven und einem negativen Bestandtheile entstanden, zu betrachten. So lange wir nur diese beiden Kräfte oder Gegensätze haben, werden wir von selbst darauf hinge- wiesen, in den organischen Zusammensetzungen von gleichen Grundsätzen auszugehen. Wir sehen gewöhnlich die Cyansäure und die Cyanwasserstoff säure als unorganische Verbindungen an, und nehmen keinen Anstand jene für ein Oxyd und diese für ein Hydriir eines zusammengesetzten Körpers CN + O und CN + S anzusehen, und so viel mir bekannt ist, hat nur Robiquet die Cyanwasserstoffsäure als eine ternäre Verbindung betrachtet. Hieraus scheint also die Folgerung gezogen werden zu können, dass der Alcohol und der Aether Oxyde eines zusammengestzten Radicals sind und zwar Aether C2U5 ff- O. Aus der Zusammen- setzung des Holzgeistes ergiebt sich, dass es das zweite Oxyd des nämlichen Radicals ist=C2H5-|-O und wir haben mithin zwischen * Ae was the symbol given to a radical, Aetherin, C2HP supposed to occur in union with 2H2O in alcohol and with iH2O in ether. A line drawn through the symbol of an element indi- cates a double atom; thus H = 2H, C = 2C, etc. A dot placed above the symbol of an element indicates an oxide; thus Cu = CuO, H = H2O, etc. The initial letter of the name of an organic acid with a line placed above it serves as the symbol for the acid; thus A = acetic acid, T = tartaric acid, etc. 92 CHEMICAL GERMAN diesen beiden Oxyden den nämlichen Unterschied wie zwischen CuO und CuO. Die Aetherarten der Wasserstoff säuren sind nichts anders als die Chlorüre, Bromiire und Jodiire des nämlichen Radicals, denn C4Hb -|- HCl = C,H5 -f- CI und mit dem Verhalten in der un- organischen Natur, ganz übereinstimmend, sind die Aetherarten, welche Sauerstoffsäuren enthalten, Verbindungen der Säuren mit dem Oxyde C2H5O + N,C2H5 + A u. s. f., ferner ist Acetal (C2H5O)3 + A und der Essigaether verhält sich zu diesem wie PbA zu Pb3A. Diese schöne Übereinstimmung mit dem, was uns aus der unorganischen Natur durch leichter wahrnehmbare Verhältnisse bekannt ist, scheint zu zeigen, dass wir hier auf keinen ganz unrichtigen Pfad gekommen sind. Wir haben also von dem nämlichen Radical zwei Oxyde; Oxy- dul wo 2 At. Radical mit I At. Sauerstoff, und Oxyd wo I At. von jenem mit I At. von diesem verbunden ist. Die Schwefelverbin- dung fehlt bis jetzt noch, wir haben aber Chlorür-, Bromür-, Jodür- und Sauerstoffsalze (wenn sie so genannt werden können). Aus diesen Betrachtungen folgt, dass wir für organische Zusammensetzungen zwei Arten von Formeln haben müssen, wovon ich die, der wir uns seither bedient haben, empirisch nenne, weil sie nur das einfache Resultat der Analyse ohne alles Raisonnement darüber, enthält. So. z B. ist die emp. Formel für Aether C4H10O. Die andere, die ich rationell nennen will, drückt die Vorstellung der inneren Zusammensetzung aus. Die rationelle Formel des Aethers wäre demnach C2H5 -f- O; man hat sie seither C2H4 + H geschrieben. DIE TRAUBENSÄURE. JÖNS JACOB BERZELIUS. Annalen der Physik und Chemie. Band 107, Seite 319 (1830). Die Geschichte dieser bisher wenig bekannten Säure ist im Kurzen diese. Eine Person in Thann, einer kleinen Stadt im Wasgau, welche sich mit der fabrikmässigen Bereitung der Weinsäure beschäftigte, fand, dass mit der gewöhnlichen Wein- CHEMICAL GERMAN 93 säure eine Portion einer anderen Säure anschoss, welche weniger löslich war als die Weinsäure. Er hielt sie für Oxalsäure, und suchte sie als solche in den Handel zu bringen. Die erste wissen- schaftliche Untersuchung derselben gab John im J. 1S19 (dessen Handwörterbuch der Chemie, Bd. IV. S. 125), wobei er die Bemerkung machte, dass sie weder Weinsäure noch Oxalsäure sey. Er nannte sie Säure aus den Vogesen. Gay Lussac, welcher Thann im J. 1826 besuchte und von dem Fabrikanten dasselbst die nämliche Säure bekam, stellte einige Versuche über sie an, aus denen er den Schluss zog, dass sie keine Weinsäure sey, obgleich ihre Sättigungscapacität nur um einige Tausendstel von der der Weinsäure abweiche. Die Untersuchungen, welche Gay Lussac bei dieser Gelegenheit über die Zusammensetzung und das allgemeine Verhalten dieser Säure anzustellen verspricht, sind bis jetzt noch nicht bekannt gemacht. Kurz hernach unternahm Walchner einige Versuche mit dieser Säure, welche er späterhin auf einen grossen Theil ihrer Salze ausdehnte, und in L. Gmelin's Handbuch der Theoretischen Chemie, 3. Aufl. Bd. 2. S. 53., mittheilte. Gmelin gab ihr den Namen Traubensäure. Im Allgemeinen scheint man anzunehmen, dass diese Säure den im Wasgau wachsenden Weintrauben angehöre; allein dies kann doch nicht richtig sein, vielmehr ist sehr wahrscheinlich, dass sie sich in jedem Traubensaft finde. Man erhält diese Säure sehr leicht, wenn man traubensäurehaltigen Weinstein genau mit kohlensaurem Natron sättigt, und den grössten Theil des dadurch gebildeten Doppelsalzes anschiessen lässt; das weinsaure Doppel- salz scheidet sich dann ab, während das weit leichtlöslichere Salz der Traubensäure, welches auch nicht in solchen Krystallen wie das weinsaure Salz anschiesst, in der Mutterlauge zurückbleibt. Die Mutterlauge wird dann verdünnt, mit einem Bleioxyd- oder Kalksalz gefällt, und der Niederschlag durch Schwefelsäure zersetzt. Aus der sauren Flüssigkeit schiesst zuerst Trauben- säure und dann Weinsäure an. Die ungleiche Löslichkeit im Wasser, welche die erste Veranlassung zur Unterscheidung dieser Säuren gab, ist so gross, dass, während 2 Theile Weinsäure sich bei 150 C. in einem Theil Wasser lösen, zur Lösung von 1 94 CHEMICAL GERMAN Th. Traubensäure, nach Walchner, 5 Th. Wasser erforderlich sind. Um die Sättigungscapacität der Traubensäure zu bestimmen, wurde traubensaures Bleioxyd bereitet, auf dieselbe Weise und mit Beachtung derselben Vorsichtsmassregel, welche bei dem weinsauren, angegeben ist. Das traubensaure Bleioxyd ist in überschüssiger Säure weit löslicher als das weinsaure, und bekleidet die Innenseite des Glases gewöhnlich mit einer dünnen Krystallrinde. Eine gesättigte warme saure Flüssigkeit setzt es beim Erkalten in kleinen Krystallkörnern ab; das gefällte Salz enthält kein chemisch gebundenes Wasser, das krystallisirte giebt Wasser ab und decrepitirt sachte zu einem Mehle. Der Rückstand von 2 Grm. traubensauren Bleioxyds, welches bei ioo° C. getrocknet war, schwankte in den Analysen von 1,2545 bis 1,2555, und die Mittelzahl der einzelnen Resultate war der bei den Analysen des weinsauren Bleioxyds erhaltenen gleich. Ich halte es demnach für überflüssig, die Ziffern hier nochmals aufzustellen, da ich das Maximum und Minimum der Resultate bereits angegeben habe. Die Verbrennung des traubensauren Bleioxyds geschah auf gleiche Weise wie die des weinsauren. Ein Grm. traubensauren Bleioxyds gab 0,101 Grm. Wasser, 0,498 Grm. Kohlensäure. Ganz dasselbe Resultat wurde bei einem zweiten Versuch erhalten. Das Resultat dieses Versuches zeigt also, dass die Traubensäure nicht nur dasselbe Atomgewicht, sondern auch dieselbe pro- centische und atomistische Zusammensetzung wie die Weinsäure besitzt, und dass sie uns mit einem neuen Beispiel der unerwar- teten Erscheinung bereichert, dass es Körper giebt, die aus einer gleichen Anzahl derselben einfachen Atome zusammengesetzt sind, aber dennoch ungleiche Eigenschaften besitzen. Je mehr sich das Daseyn solcher Körper bestätigt, desto wichtiger wird es, die Verschiedenartigkeit ihrer Eigenschaften und der Form ihrer krystallisirten Verbindungen kennen zu lernen. Die krystallisirte Traubensäure schien mir besonders geeignet, eine bestimmte Verschiedenheit in den Eigenschaften und in der CHEMICAL GERMAN 95 Form an den Tag zu legen, weil sie eine andere Kry stall form hat als die Weinsäure, und in der Wärme verwittert, was die Wein- säure nicht thut. Die Traubensäure wurde zu feinem Pulver gerieben und 24 Stunden lang bei 180 C in trockner Luft gelassen; darauf wurden looTh. von derselben abgewogen und bei ioo° C. in einem Strom wasserfreier Luft getrocknet. Sie verloren dabei 10,63 Th, Wasser, und dieser Verlust nahm durch längere Erhitzung nicht mehr zu. Da dieses Resultat nicht mit der Sättigungscapacität der Säure übereinstimmte, so wurde es wahrscheinlich, dass die krystallisirte Traubensäure 2 At. Wasser enthalte. Es wurde eine andere Portion von dem luft- trockenen Pulver mit ihrem dreifachen Gewicht an frisch geglühtem, feingeriebenem Bleioxyd gemengt, mit Wasser zu einem dünnen Brei angerührt und im Wasserbad eingetrocknet. Sie hatte 0,195 verloren. Da aber dieser Verlust noch nicht dem richtigen Wassergehalt entsprach, so wurde sie auf's neue mit Wasser angerührt und eingetrocknet; jetzt hatte sie wieder an Gewicht gewonnen, so dass der Verlust nur 0,165 betrug. Ich schloss daraus, dass ein basisches Bleisalz mit Krystallwasser gebildet worden war, und setzte deshalb das Gemenge einer Tem- peratur aus, die höher war als ioo° C., die aber doch noch lange nicht das Salz zu zersetzen, oder eine auf derselben Sandcapelle danebenstehende Portion Traubensäure zu schmelzen vermochte. Nach Verlauf einer Viertelstunde hatte nun die Masse 0,2135 vom Gewicht der angewandten Traubensäure an Wasser verloren, und dieser Verlust zeigte sich nicht vermehrt, nachdem die Masse drei volle Stunden in derselben Temperatur erhalten worden war. Durch diesen Verlust ist bewiesen, dass die Traubensäure 2 Atome Wasser enthält, von denen einer beim Verwittern in der Wärme fortgeht, der andere erst durch eine stärkere Basis ausgetrieben wird. Wenn wir für die Traubensäure dasselbe Symbol wie für die Weinsäure gebrauchen, nämlich T, weil es durchaus dieselbe Anzahl derselben elementaren Atome bezeichnet, so besteht TH2, der Rechnung nach, aus 78,694 Th. wasserfreier Säure und 21,306 Th. Wasser, von welchen letzteren 10,653 beim Verwittern 96 CHEMICAL GERMAN fortgehen. Es ist hieraus klar, dass über die Verschiedenheit zwischen der Krystallform der Traubensäure und Weinsäure nichts geschlossen werden kann, da die erste ein Atom Wasser mehr enthält als die letztere. Die Traubensäure giebt ein saures Salz mit Kalt, eben so schwerlöslich wie der Cremor Tartari. Wie dieser enthält es ein Atom Krystallwasser. Seine Schwerlöslichkeit in Wasser und die geringe Menge von Säure, welche mir zu Gebote stand, haben mir nicht erlaubt, sie in so regelmässigen Krystallen zu erhalten, um etwas über deren Form auszumachen, welche jedoch von der des sauren weinsauren Kalis abzuweichen scheint. Die Weinsäure giebt bekanntlich mit Kali und Natron ein Doppel- salz, ausgezeichnet durch die Leichtigkeit mit der es in grossen und regelmässigen Krystallen anschiesst. Die Traubensäure giebt kein solches Salz. Auch bei freiwilliger Verdunstung gesteht die allmählig eindickende Lösung zu einer verworrenen Salzmasse, von welcher ich nicht einmal weiss, ob sie ein Doppel- salz oder ein Gemenge von beiden Salzen ist. Um mit Leichtigkeit über diese Körper reden zu können, muss man eine allgemeine Benennung für dieselben haben; und diese nimmt man am besten, wie mir scheint, aus dem Griechischen, als der gewöhnlichen Wurzel der wissenschaftlichen Terminologieen. Ich habe geglaubt zwischen den Benennungen: homosynthetische und isomerische Körper wählen zu müssen. Die erste ist aus homos, gleich, und sunthetos, zusammengesetzt, gebildet, die letztere von isomeres hat dieselbe Bedeutung, obgleich sie nur eigentlich so viel sagt als aus gleichen Theilen zusammengesetzt. Die letztere hat in Bezug auf Kürze und Wohlklang den Vorzug, und deshalb glaube ich sie annehmen zu müssen. Unter isomerischen Körpern verstehe ich also solche, welche bei gleicher chemischen Zusammensetzung und gleichem Atomgewicht, ungleiche Eigenschaften besitzen. Es giebt noch eine andere Art Körper, welche bei gleicher procentischer Zusammensetzung, ungleiche Atomengewichte besitzen, die meistentheils Multipla von einander sind; von dieser Art ist der Kohlenwasserstoff GH,, welcher, wenn anders die Analysen die erforderliche Zuver- CHEMICAL GERMAN 97 lässigkeit besitzen, bildet: i) ölbildendes Gas, 2) ein anderes leicht zu Öl condensirbares Gas, mit doppelt so grossem Atomen- gewicht wie das erstere, und 3) einen oder mehrere krystallisirte Körper. Diese schliesse ich nicht mit ein, da sie noch besser studirt werden müssen, und dann wahrscheinlich einen besonderen Collectivnamen erfordern. SELENIUM EIN NEUER METALLARTIGER KÖRPER. Aus zwei Schreiben des Prof. Berzelius an den Dr. Marc et in London und an Herrn Berthollet in Paris, freiausgezogen von Gilbert. Annalen der Physik, Band 71, Seite 232 (1818). Was ich in meinem vorigen Briefe von einem Teiluriumgehalt des Schwefels aus den Fahluner Gruben, dessen man sich in der Schwefelsäure-Fabrik zu Gripsholm bedient, geschrieben habe, ist unrichtig. Als ich diesen Schwefel in Stockholm untersuchte, fand ich dass das, was wir, H. Gahn und ich, für Tellurium gehalten hatten, ein neuer, sehr interessanter Körper ist, der die Eigenschaften eines Metalls und zugleich die des Schwefels in einem so hohen Grade vereinigt, dass man ihn für eine neue Art von Schwefel halten könnte. Hier einige seiner Eigenschaften: In seinem metallischen Zustande hat er an seiner äusseren Fläche einen starken Metallglanz, der sich ins röthliche zieht. Der Bruch ist glasartig, gleich dem des Schwefels, aber von sehr starkem Glanz und grau von Farbe. In der Siedehitze des Wassers wird dieser neue metallische Körper weich, in höheren Hitzgraden schmelzt er, und um den Siedepunkt des Queck- silbers ist er destillirbar, und der Dampf, womit sich die heissen Theile der Gefässe dabei anfüllen, ist gelblich, gerade wie der des Schwefels, Sublimirt man ihn in einem geräumigen Gefässe, so setzt er sich in Blumen von Zinnoberfarbe ab, ohne im Zu- stande eines Oxyds zu seyn. Während des Erkaltens behält er einen gewissen Grad von Flüssigkeit, so dass er sich zwischen den Fingern formen und zu Fäden ziehen lässt; sehr feine solche Fäden sind durchsichtig und erscheinen dabei rubinroth, indess 98 CHEMICAL GERMAN sie durch zurückgeworfenes Licht gesehen, einen starken Metall- glanz zeigen. Erhitzt man den neuen Körper an der Luft, so dass er in ihr aufsteigt, doch ohne sich zu entzünden, bildet er einen rothen Rauch, der ohne besondern Geruch ist. Bringt man ihn aber in die Flamme eines Lichts oder in die Flamme des Löthrohrs, so färbt er diese Flamme himmelblau, und es verbreitet sich umher ein so heftiger Geruch wie Meerrettig, dass es hinreicht 1/50 Gran auf diese Art zu verdampfen, um ein grosses Zimmer ganz mit dem Geruch zu erfüllen. Da nach Klaproth Tellurium einen solchen Geruch verbreiten soll, so verführte uns dieses, hier Tellurium zu vermuthen. Mit gereinigtem Tellurium lässt sich indess dieser Geruch nur sehr schwer erhalten, daher er schwer- lich dem Tellurium anders zukommt, als insofern es diesen neuen Körper enthält, oder wesentlich verändert wird. Diese Ähnlichkeit mit dem Tellurium hat mich veranlasst den neuen Körper Selenium zu nennen. Das Selenium lässt sich mit den Metallen verbinden; die Legirungen sind fast alle grau von Farbe, haben Metallglanz, und brennen mit rother Flamme. Das Selenium-Kali löst sich in Wasser ohne Entbindung eines Gases auf, und giebt eine rothe Auflösung, die wie Schwefel- wasserstoff-Kali schmeckt. Wird verdünnte Salzsäure auf Selenium-Kali gegossen, so entbindet sich ein im Wasser auflös- liches Selenium-Wasserstoffgas, welches alle Metall-Auflösungen fällt, selbst die des Zinks und des Eisens, und mit atmosphä- rischer Luft verdünnt, wie Schwefel-Wasserstoffgas riecht, unver- dünnt aber einen Schmerz in der Nase und eine heftige Entzün- dung bewirkt, die sich mit einem geraume Zeit anhaltenden Katarrhe endigt. Noch leide ich an dem vor einigen Tagen eingeathmeten, obgleich es nur eine Gasblase nicht grösser als eine Erbse war. Kaum konnte ich den hepatischen Geschmack wahrnehmen; es verdrängte ihn ein anderer scharfer, ich wurde schwindlich, und die Reizbarkeit der Schneiderschen Haut war so zerstört, dass das schärfste Ammoniak kaum eine Empfindung in der Nase hervorbrachte. Nicht bloss auf nassem sondern auch auf trockenem Wege lässt sich das Selenium mit den CHEMICAL GERMAN 99 Alkalien verbinden. Diese Verbindungen sind roth. Auch der Selenium-Baryt und der Selenium-Kalk sind roth, aber unauf- löslich. Die Auflösungen in geschmelztem Wachs und in fetten Öhlen sind ebenfalls roth, haben aber keinen hepatischen Geruch. Es giebt überdem auch Verbindungen der Alkalien und Erden mit Selenium und Selenium-Wasserstoff zugleich. Unter Bei- hülfe von Wärme lässt sich das Selenium in Salpetersäure auf- lösen. Wird die Auflösung abgedampft und der Rückstand sub- limirt, so erhält man eine in Nadeln krystallisirte Masse, welche eine starke Säure ist, die rein sauer schmeckt, und mit den Alkalien, Erden und Metalloxyden eigenthümliche Salze bildet. Diese Seleniumsäure ist in Wasser und in Alkohol auflöslich, und giebt mit Kali und Ammoniak zerfliessbare und mit Baryt und Kalk in Wasser auflösliche Salze. Das seleniumsäure Ammoniak zersetzt sich in der Hitze, bildet Wasser, und lässt das Selenium reducirt zurück. Vermischt man Seleniumsäure mit Salzsäure und bringt Zink hinein, so zersetzt dieses die Selenium- säure und schlägt das Selenium als ein rothes Pulver nieder. Schwefel-Wasserstoffgas giebt in einer Auflösung von Selenium- säure, durch die man es strömen lässt, einen orangegelben Niederschlag von Selenium, welcher beim Trocknen roth wird, in der Hitze schmelzt, sich sublimirt und zu einer durchsichtigen orangefarbnen Masse wird. Dieses ist eine kurze Darstellung der Charaktere des interes- santen neuen Körpers aus den Fahluner Kupferkiesen. Nach Herrn Gahn's Bemerkung lässt sich der Geruch desselben häufig beim Rösten der Fahluner Kupfererze spüren. Die Kiese, aus welchen man den Fahluner Schwefel zieht, sind mit Bleiglanz vermengt; höchst wahrscheinlich enthält dieser Selenium-Blei. Da die schweflige Säure die Eigenschaft hat, die Seleniumsäure zu reduciren, so ist in der Schwefelsäure kein Selenium enthalten. GESCHICHTE DES LÖTHROHRS. J. Jacob Berzelius: Die Anwendung des Löthrohrs in der Chemie und Mineralogie. Zweite Auflage (1828). Um im Kleinen zu löthen, bedienten sich die Metallarbeiter 100 CHEMICAL GERMAN eines Instrumentes, das man Löthrohr nennt. Sie leiten damit die Flamme einer Oellampe auf kleine Metallstückchen, die auf eine Holzkohle gelegt werden, und erhitzen auf diese Art leichter die schmelzbare Metallmischung, durch welche die Löthung geschieht, so lange bis sie flüssig wird. Lange wurde dieses Instrument in den Künsten angewandt, ehe man anfing es in der Chemie zu Reactionsproben auf trocknem Wege zu gebrauchen. Anton Schwab (schwedischer Bergrath, der für seine Zeit aus- gezeichnete Kenntnisse besass, und dem die Bergwerkswissen- schaft viel verdankt) war, nach Bergmann's Angabe, der erste, der es im Jahre 1738 zu gebrauchen versuchte, um Erze und Mineralien damit zu prüfen. Schwab hat nichts Schriftliches darüber bekannt gemacht, man weiss also nicht wie weit sich seine Untersuchungen erstreckten. Cronstedt, der Begründer des chemischen Mineralsystems, ein Mann, der durch seinen Scharfsinn in dieser Wissenschaft sich so weit über sein Zeitalter erhob, dass er von diesem nicht richtig verstanden wurde, bediente sich des Löthrohrs, um Mineralien voneinander zu unterscheiden. Er wandte dabei schmelzbare Reagentien an, um durch die Veränderungen, die durch sie her- vorgebracht wurden, auf die Zusammensetzung der Mineralien schliessen zu können. Auf diese hatte Cronstedt sein Mineral- system gegründet. Es war ihm daher wichtig, um den Unter- schied in der Zusammensetzung zu bestimmen, ein Mittel zu finden, das durch seine Umständlichkeit beim Gebrauche den Gelehrten nicht von der Anwendung abschrecken musste. Zu Cronstedt's Zeiten verbreiteten sich die Fortschritte der Wissen- schaften nicht so, wie jetzt, wo alle die dieselbe Wissenschaft treiben, begierig jeden kleinen Zuwachs in derselben aufifassen. Man machte mehrentheils, ohne Kenntniss von den Arbeiten Anderer zu haben, specielie Fortschritte, und konnte nur die Erfahrungen früherer Generationen gleichsam wie eine allge- meine Schatzkammer benutzen. So erreichte Cronstedt, ehe jemand noch die vortreffliche Anwendung des Löthrohrs bei Mineralien ahnen konnte, eine grosse Vollkommenheit in dersel- ben, gewiss die Frucht einer schweren und beharrlichen Arbeit. Mann schenkte auch minder bedeutenden wissenschaftlichen CHEMICAL GERMAN 101 Verdiensten damals nicht eine so allgemeine Aufmerksamkeit, die jetzt so viele reife und unreife Früchte hervorbringt. Cronstedt, der im Anfänge es nicht einmal wagte, sich als Erfinder des Mineralsystems, das seinen Namen verewigt hat, zu erkennen zu ergeben, dachte nicht daran, im Zusammenhänge die Anwendung des Löthrohrs und die Methoden es zu ge- brauchen, zu beschreiben. Er theilte die Resultate, die er fand, bloss in so fern mit, weil sie ihm zur Untersuchung der Min- eralien in seinem System (dessen erste Auflage in 1758 heraus- kam) dienten. Von Engstrom, der 1763 in England eine Uebersetzung von Cronstedt's System besorgte, fügte hierbei eine Abhandlung vom Löthrohr hinzu, die vorzüglich die Art enthält, wie Cronstedt dieses Instrument anwandte, sowie auch die allgemeinsten Reactionen von Fossilien, die man damals kannte. Diese Abhandlung (An Essay towards a System of Mineralogy, by Cronstedt, translated from the Swedish by von Engstrom; revised and corrected by Mendes da Costa, London, 1770) kam erst im Jahre 1770 heraus, und wurde 1773 in's Schwedische von Retzius übersetzt. Sie erregte eine allgemeine Aufmerksamkeit auf den Gebrauch dieses vortrefflichen Instrumentes, und wurde gleich in die meisten europäischen Sprachen übersetzt. Indessen blieb man bei dem stehen, was von Engstrom angeführt hat, und lange bestand der allgemeine Gebrauch bei den Chemikern und Mineralogen nur darin, die Leichtflüssigkeit der Körper, und bisweilen deren Auflöslichkeit im Boraxglase zu prüfen. Die Ursache hierzu ist nicht schwer zu finden. Um das Löthrohr mit Leichtigkeit, ohne Schaden für die Gesundheit und ohne zu ermüden, gebrauchen zu können, wird eine Fertigkeit erfordert, die man sich nur durch eine Beharrlichkeit erwerben kann, der man sich gewöhnlich nicht gern unterwirft, wenn man nicht mit Sicherheit vorher weiss, dass der zu verlangende Gewinn die Mühe der Arbeit aufwiegt. Und selbst, wenn man sich diese Fertigkeit erworben hat, ist es nothwendig, um ein Resultat aus dem zu ziehen, was man sieht, viel gesehen zu haben, um dieses Resultat mit dem zu vergleichen, was man schon vorher gehabt hat. Bevor man sich dieses alles nicht erworben hat, geben die 102 CHEMICAL GERMAN Löthrohrversuche nur unsichere, wenig anwendbare Resultate, und man hat keinen Begriff von ihrem wahren Werthe. Man kann sich indessen diesen Grad der Ausbildung nicht ver- mittelst blosser Lesekenntnisse erwerben. Im Anfang muss man sich von einem Erfahrenem unterweisen lassen, um nicht durch kleine Schwierigkeiten hingehalten zu werden, die oft leicht wegge- räumt werden können, obgleich es nicht immer glückt, ehe man nicht früher viele fruchtlose Versuche angestellt hat. Es er- streckte sich die Anwendung des Löthrohrs nur innerhalb Schweden. Die, welche es von Cronstedt und von Engstrom haben anwenden sehen, gebrauchen es wie sie, und auf diese Weise pflanzte sich der Gebrauch desselben fort. Bergmann dehnte denselben weiter aus; er wandte das Löthrohr in der ganzen unorganischen Chemie an, so dass es in seiner Hand ein nicht zu entbehrendes Instrument wurde, um bei analytischen Untersuchungen ganz kleine Quantitäten von Mineralstoffen zu erkennen. Bergmann prüfte mit den von Cronstedt angewandten Reagentien die meisten zu seiner Zeit bekannten Mineralien, beschrieb ihr Verhalten, und verbesserte mehrere zu diesen Ver- suchen nöthige Instrumente. Er gab darüber eine Abhandlung heraus, die zuerst lateinisch 1779 zu Wien gedruckt wurde, und die 1781 Hjelm in's Schwedische übersetzte. Bergmann's Gesundheit erlaubte ihm nicht, beharrlich solchen Untersuchungen sich zu widmen (er starb an der Lungensucht im Jahre 1784). Er wurde dabei von Gahn unterstützt, der bei seinem mineralo- gischen Studium fleissig das Löthrohr anwendete, weil es ihm eben so schnelle als überzeugende Resultate gab. Durch die Arbeiten, die er unter Bergmann's Aufsicht anstellte, lernte er das Verhalten aller damals bekannten Mineralkörper vor dem Löth- rohr kennen, und ausgerüstet mit diesen Erfahrungen, fuhr er nachher fort, sich des Löthrohrs in allen Arten chemischer und mineralogischer Untersuchungen zu bedienen. Er erlangte darin mit der Zeit eine solche Fertigkeit, dass er mit Hülfe des Löth- rohrs die Anwesenheit von Körpern entdeckte, die bei Unter- suchungen auf nassem Wege den genauesten Nachforschungen entgangen waren. Als zum Beispiel Ekeberg Gahn's Meinung CHEMICAL GERMAN 103 über das von ihm entdeckte Tantaloxyd hören wollte, von dem er ihm eine kleine Probe geschickt hatte, entdeckte letzterer mit dem Löthrohr, dass es Zinn enthielte, obgleich der Gehalt des- selben doch nur i Procent beträgt. Längst ehe die Rede war, ob die Asche der Gewächse Kupfer enthalte, habe ich gesehen, wie er aus mehreren Arten Papier, von denen er einen Viertel- bogen zu Asche verbrannte, durch das Löthrohr metallisches Kupfer herauszog. Gahn führte immer das Löthrohr mit sich, selbst auf den kleinsten Reisen. Jeder neue oder von ihm nicht vorher erkannte Stoff wurde sogleich einer Prüfung vor dem Löthrohr unter- worfen, und es war in der That interessant mit welcher bewun- derungswürdiger Schnelligkeit und Sicherheit er oft die Natur eines Stoffes bestimmte, den man gewiss aus seinen äusseren Eigenschaften nicht erkennen konnte. Er wurde durch den beständigen Gebrauch des Löthrohrs veranlasst, in der Anwen- dung desselben Verbesserungen und eine Art auszudenken, es bequem zu Hause und auf Reisen bei der Hand zu haben. Er versuchte eine Menge Reagentien, um neue Wege zu finden Stoffe zu erkennen, und alles dieses that er mit einer solchen Gründ- lichkeit und führte es mit solcher Genauigkeit aus, dass alle Resultate, die er erhielt, zuverlässig waren. Dabei fiel es ihm aber niemals ein, die von ihm gefundenen oder neuen verbesser- ten Methoden zu beschreiben; er gab sich indessen alle mögliche Mühe, dem, welcher sie kennen zu lernen wünschte, alles zu zeigen. Viele fremde Gelehrten, die sich einige Zeit bei ihm auf- gehalten, haben seine ungewöhnliche Geschicklichkeit hierin bekannt gemacht, indessen niemand ertheilte er eine richtige Kenntniss von seinen Methoden. Ich hatte das Glück in den letzten zehn Lebensjahren dieses in so vieler Hinsicht ungewöhn- lichen Mannes seinen vertrauten Umgang zu geniessen. Er hat keine Mühe gespart, mir alles von seinen Erfahrungen mitzu- theilen, und ich halte es daher für meine heilige Pflicht, nichts von seinen Arbeiten und Erfahrungen verloren gehen zu lassen. Auf meine wiederholten Bitten schrieb er das Hauptsächlichste von dem auf, was im zweiten Theile des Lehrbuchs der Chemie über das Löthrohr und dessen Anwendung in der Chemie gesagt 104 CHEMICAL GERMAN worden, und das ist das Einzige, was man von ihm schriftlich darüber hat. Er schrieb niemals seine Löthrohrversuche über Mineralien auf, und da bei zunehmendem Alter sein Gedächt- niss weniger scharf wurde, äusserte er oft den Wunsch, dass das Verhalten der Mineralien untersucht und aufgeschrieben werden möchte. Diess veranlasste mich, eine solche Unter- suchung vorzunehmen, deren Resultate er mit dem Löthrohr in der Hand genauer prüfen wollte, damit, wenn unsere Resultate abwichen, die Ursachen davon erkannt und die unrichtigen Angaben gestrichen würden. Diese für die Wissenschaft so wichtige Forschung wurde indessen durch seinen unvermutheten, und ungeachtet seines hohen Alters, zu frühen Tod verhindert. In dem übrigen Europa hat bloss ein einziger, aber sehr ausge- zeichneter, Naturforscher ausführlich den Gebrauch des Löth- rohrs studirt. Es war diess Herr de Saussure, berühmt durch seine geognostischen Untersuchungen in den Schweizer Alpen. De Saussure wandte es hauptsächlich zu demselben Zwecke an als Cronstedt, zur Erkennung der Mineralien und zu deren Unterscheidung, indessen ungeachtet er bei dessen Gebrauch mehrere Verbesserungen einführte, so blieb er doch in den Resul- taten, zu denen er durch den Gebrauch dieses Instrumentes kam, weit hinter Gahn zurück. Nach der ersten Auflage dieses Werkes ist der Gebrauch des Löthrohrs weit allgemeiner gewor- den und hat viele mehr oder weniger wichtige Bereicherungen erhalten, besonders von le Baillif, Smithson, Turner, Harkort u. a. ÜBER EINE VERBESSERTE DARSTELLUNGS- METHODE EINFACH UND ZWEIFACH ORGANISCH SUBSTITUIRTER ACETESSIGESTER. MAX CONRAD UND LEONHARD LIMPACH : Annalen der Chemie und Pharmacie. Band 192, Seite 153 (1878). Die von Wislicenus angegebene Methode zur Darstellung sub- stituirter Acetessigester, welche bisher ausschliesslich im hiesigen Laboratorium befolgt wurde, gestattet zwar die Ausdehnung nach CHEMICAL GERMAN 105 den verschiedensten Richtungen hin und liefert auch in geübten Händen recht befriedigende quantitative Ertäge; immerhin aber ist sie mit einigen Schwierigkeiten und Verlustquellen behaftet, welche sich nicht in allen Fällen eliminiren lassen. Hierher gehören namentlich der schädliche Einfluss langer andauernder erhöhter Temperatur, welche meist das Arbeiten in geringeren Quantitäten erforderlich macht, wenn die Ausbeute nicht durch die schon bei ihrer Bildung stattfindende Zersetzung der Natrium substituirten Acetessigester beträchtlich herabgedrückt werden soll. Tritt gar, wie diess zuweilen geschieht, Abschei- dung der Natriumverbindung aus der Benzolmischung in festem Zustande ein, so ist die angewendete Portion der Ingredienzen meist so gut wie verloren. Die Beobachtung Geuthers, dass Acetessigester sich mit Kalilauge und Barytwasser direct in Metallderivate umsetzt, namentlich aber der von Wislicenus geführte Nachweis, dass beim Zusammentreffen des Acetessig- esters oder eines seiner einfach organisch substituirten Derivate mit Natriumäthylat unter Alkoholbildung zunächst das entsprechende Natriumderivat entsteht, gaben uns Veranlassung zu einigen Versuchen, welche eine fast über Erwarten günstige Abänderung des .Verfahrens bei Acetessigestersynthesen ergaben. Anstatt, nämlich das Alkalimetall als solches auf ein Gemisch des zu substituirenden Esters mit Benzol einwirken zu lassen, kann man sich in den meisten Fällen mit grossem Vortheile einer alkoholischen Natriumäthylatlösung bedienen. Unter Wärmeent- wickelung bildet sich sofort der Natriumacetessigester, so dass unmittelbar darauf das organische Haloid hinzugefügt werden kann. In alkoholischer Lösung verlaufen die Umsetzungen ausserordentlich leicht, so dass man mit beliebig grossen Quantitäten arbeiten kann, in vielen Fällen gar nicht zu erwärmen braucht, ja oft anfänglich abkühlen muss. Soll z. B. Acetessigester in eines seiner einfach substituirten Derivate übergeführt werden, so wird die der abgewogenen Menge äquivalente Natriummenge im zehn- bis zwölffachen Gewichte käuflich absoluten Alkohols gelöst, nach eingetretener Abkühlung der Acetessigester zugegeben und unmittelbar darauf 106 CHEMICAL GERMAN die Halogenverbindung des einzuführenden organischen Restes zugesetzt. Je nach der geringeren oder grösseren Energie der nun unter Abscheidung von Natriumhaloid ablaufenden Zersetzung unterstützt man dieselbe durch Erwärmen auf dem Wasserbad, oder lässt sie freiwillig vor sich gehen, oder mässigt sie durch Abkühlen. Im letzteren Falle kann es sich empfehlen, nicht die ganze Menge des organischen Haloids auf einmal zuzusetzen, sondern dieselbe in mehreren Portionen zufliessen zu lassen und jedesmal abzu warten, bis die erste heftige Reaction vorüber ist. Den Punkt vollendeter Umsetzung erkennt man sehr genau mit Hülfe rothen Lakmuspapiers, welches durch einen Tropfen der Lösung auch auf Zusatz von Wasser nicht mehr deutlich blau gefärbt werden darf. Ist das Ende der Reaction erreicht, so destillirt man aus dem Wasserbad die Hauptmenge des Alkohols ab, fügt zum Rückstände Wasser bis zur Lösung des gebildeten Natriumhaloids und unterwirft das obenaufschwimmende Öl der fractionirten Destillation. Schmierige, entweder nur bei sehr hohen Temperaturen, oder gar nicht destillirbare Nebenproducte werden in geringen Spuren erhalten. Der auf diese Weise dargestellte einfach organisch substituirte Acetessigester kann auf gleichem Wege in einen zweifach substituirten umgewandelt wer- den. Soll aber das zuerst eingeführte Radical zum zweiten Male incorporirt werden, so ist die Reindarstellung des einfach- substituirten Derivats häufig nicht erforderlich. Nach Ablauf der ersten Phase der Synthese lässt man sogleich die zweite folgen, indem man noch einmal die Auflösung einer der ersten gleichen Natriummenge in io Theilen Alkohol und unmittelbar danach wieder die äquivalente Menge des organischen Haloids zusetzt. Ja, in gewiss zahlreichen Fällen kann man den Acetessigester sofort mit der Auflösung von zwei Atomen Natrium in Alkohol und gleich darauf mit zwei Molekülen des organischen Haloids vermischen und nach Eintritt der Neutralität, Verflüchtigung der Hauptmenge des Alkohols und Wasserzusatz den ölig abgeschiedenen disubstituirten Acetessigester rein herausfractioniren. Als Belege für die Anwendbarkeit der Methode theilen wir folgende, an einem CHEMICAL GERMAN 107 einzigen Tage zwischen Vormittags neun und Abends zwölf Uhr, mit Einschluss der Analysen, ausgeführte Versuche mit. Darstellung des Aethylacetessigesters. 5.7 grm. Natrium wur- den in 70 Grm. käuflich absoluten Alkohols gelöst und mit 32.5 Grm. Acetessigester, gleich darauf mit 40 Grm. Aethyljodür vermischt. Nach wenig mehr als zweistündigem Erhitzen auf dem Wasserbade am Rückflusskühler reagirte die Flüssigkeit neutral. Der Alkohol wurde aus dem Wasserbade möglichst abdestillirt, die farblose Oelschicht abgehoben, durch Schütteln mit Kaliumkarbonat entwässert und rectificirt. Unterhalb 1000 ging noch Alkohol über. Zwischen 1000 und 1860 destillirten nur einige Tropfen, von 1860 bis 1900 2 Grm., von 1900 bis 196° 32 Grm. unter Hinterlassung einer Spur von Rückstand. Der Zwischen 1900 und 196° siedende Antheil gab bei der Analyse direct für die Formel des Aethylacetessigesters stimmende Zahlen. I. 0.144 Grm. lieferten 0.1094 Grm. H2O und 0.3210 Grm. CO2. II. 0.1180 Grm. lieferten 0.0964 Grm. H2O und 0.2630 Grm. CO2. Berechnet C 60.76 H 8.86 O 30.38 Gefunden 60.79 60.79 8.44 9.08 DAS METHAN. VICTOR MEYER UND PAUL JACOBSON : Lehrbuch der Organischen Chemie. Band I, Seite 130. Das Methan CH4 (Grubengas, Sumpfgas) ist ein Bestandtheil sehr vieler natürlicher Gasquellen. Die Gase, welche den Bohr- löchern der Petroleumquellen entströmen, enthalten reichliche Mengen Methan; die seit alten Zeiten brennenden heiligen Feuer von Baku in Kaukasien werden durch das Entweichen von 108 CHEMICAL, GERMAN Methan, welchem Stickstoff, Kohlensäure und Steinöldämpfe beigemengt sind, unterhalten; aus dem Schlammvulcan bei Bunganak in der Krim tritt fast reines Methan aus. In den Höhlungen der Steinkohlenflötze ist ein Gas eingeschlossen, welches 80-90% Methan und daneben wesentlich nur Stickstoff enthält; beim Abbau der Flötze entweicht dasselbe, Methan ist daher stets der Grubenluft beigemengt und führt aus diesem Grunde die Bezeichnung Grubengas. Tritt es bei der Gruben- arbeit plötzlich in grossen Mengen an einer Stelle aus, so verursacht es, wenn es sich aus irgend einem Grunde sofort entzündet, die „feurigen Schwaden"; weit verhängnissvoller ist es, wenn sich das Gas zunächst mit der atmosphärischen Luft zu den unter dem Namen der „schlagenden Wetter" bekannten ex- plosiven Gemengen mischt; die Entzündung derselben durch Grubenlichter ruft jene furchtbaren Explosionen hervor, in welchen jährlich so viele Bergarbeiter ihren Tod finden. Mit Kohlensäure und Stickstoff gemengt, bildet das Methan ferner das aus dem Bodenschlamm von Sümpfen und Teichen auf- steigende Gas, in welchem es von Volta 1778 entdeckt wurde; seine Entstehung verdankt es hier der Fäulniss organischer Substanzen; vielleicht bildet es sich hauptsächlich aus Cellulose, denn es ist festgestellt, dass Cellulose unter dem Einfluss der im Cloakenschlamm und Flussschlamm vorkommenden Mikroorgan- ismen zu Kohlensäure und Methan vergährt: CeH10O6+H2O=3CO2+3CH4 Cellulose Bei der trockenen Destillation sehr vieler organischer Stoffe, bei dem Durchleiten von organischen Dämpfen durch glühende Röhren bildet sich Methan; daher bildet es einen Hauptbestand- theil des Leuchtgases, welches 30-40% Methan enthält. Zur Darstellung des Methans kann man die Destillation eines Gemenges von 1 Th. Natriumacetat und 4 Th. Natronkalk benutzen (s. S 125) ; das entwickelte Gas kann von geringen Mengen Aceton durch Waschen mit Wasser, von Aethylen durch Waschen mit concentrirter Schwefelsäure gereinigt werden, be- CHEMICAL GERMAN 109 hält aber dann noch eine nicht unerhebliche Menge Wasserstoff (bis zu 8%) beigemengt.-Reines Methan erhält man am bequemsten und in vortrefflicher Ausbeute durch Reduction von Jodmethyl CH3J in alkoholischer Lösung mit verkupfertem Zink; man präparirt letzteres, indem man granulirtes Zink viermal mit zweiprocentiger Kupfervitriollösung übergiesst und auf dieselbe bis zur Entfärbung wirken lässt, dann mit Wasser gut auswäscht und mit Alkohol benetzt; lässt man nun eine Mischung von Jodmethyl mit Alkohol-zweckmässig unter Zusatz einiger Tropfen Schwefelsäure-darauf tropfen, so entwickelt sich schon ohne Erwärmen ein langsamer aber stetiger Strom von Methan, das von Jodmethyldämpfen mittelst concentrirter Schwefelsäure und anderen Mitteln zu befreien ist. Auch aus Zinkmethyl und Wasser kann reines Methan erhalten werden. Von theoretischem Interesse ist die Bildungsweise des Methans aus Schwefelkohlenstoff und Schwefelwasserstoff beim Ueber- leiten über glühendes Kupfer: CS2+2H2S+8Cu-CH4+4Cu2S. Da Schwefelkohlenstoff aus Kohlenstoff, Schwefelwasserstoff aus Wasserstoff durch Vereinigung mit Schwefel gewonnen wer- den kann, so wird durch diese Reactionen die Synthese des Methans aus seinen Elementen, welche direct nicht ausführbar ist, vermittelt. Aus Schwefelkohlenstoff entsteht Methan auch durch die Einwirkung des bei der Zersetzung des Phosphonium- jodids PH4J durch Erhitzen auf 120-1400 nascirenden Wasser- stoffs : CS2-r4H2=CH44-2H2S. Hierher gehört ferner seine Bildung aus einem Gemenge von Kohlenoxyd und Wasserstoff unter der Wirkung elektrischer Entladungen: co+3h2^ch4+h2o. Das Interesse an diesen synthetischen Bildungsweisen wird noch durch den Umstand erhöht, dass man vom Methan fortschreitend die grosse Mehrzahl der organischen Verbind- 110 CHEMICAL GERMAN ungen synthetisch aufbauen kann. So gelangt man z. B. auf den Wegen: (Methylalkohol) Essigsäure) (Acetaldehyd) ( Aethylalkohol) zum Methylalkohl, zu der Essigsäure, dem Acetaldehyd, Aethylalkohol: Verbindungen, deren jede wieder den Ausgangs- punkt zur Darstellung zahlloser anderer bildet. Durch die oben angegebenen Bildungen des Methans aus seinen Elementen wird es ermöglicht, auch für alle jene complicirteren Verbindungen Wege zu ermitteln, auf welchen sie synthetisch durch Zusam- mentritt der einzelnen Elemente mit einander gewonnen werden könnten. Das Methan ist ein geruch- und geschmackloses, sehr schwer condensirbares Gas. Es gehört zu den wenigen Gasen, welche man vor noch nicht langer Zeit für überhaupt nicht condensirbar hielt und daher als „permanente Gase" bezeichnete. Seine Ver- flüssigung gelang endlich 1877 Cailletet; es bedarf dazu bei-n° eines Druckes von 180 Atmosphären. Das flüssige Methan bildet eine farblose durchsichtige Flüssigkeit; bei einer Druckverminde- rung auf 80 mm Hg kühlt es sich auf-185.8° ab und beginnt zu erstarren. Das Methan brennt mit kaum leuchtender Flamme. Beim Durchleiten durch stark glühende Röhren, ebenso unter dem Einfluss von elektrischen Entladungen, zerfällt es in seine Elemente Kohlenstoff und Wasserstoff; daneben bilden sich indess auch Aethan, Aethylen C2H4, Acetylen C2H2 und höher condensirte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Naphtalin. DER METHYLALKOHOL. Victor Mejyer und Paul Jacobson : Lehrbuch der Organischen Chemie. Band I, Seite 154. Der Methylalkohol CH3.OH führt auch den Namen Holzgeist, da er sich unter den Produkten der trockenen Destillation des CHEMICAL, GERMAN 111 Holzes in reichlicher Menge befindet. Unter diesen wurde er zuerst 1661 von Boyle beobachtet; gegenwärtig wird er in erheb- lichen Mengen theils bei der Destillation von Holz, theils aus der Rübenmelassenschlempe gewonnen. Synthetisch kann er aus dem Grubengas unter Benutzung der Reactionen: CH4+C12=CH3C1+HC1; CH3C1-|-H.OH=CH3.OH+HC1 erhalten werden. Zur Darstellung von absolut reinem Methylalkohol aus dem käuflichen Produkt bindet man zunächst den Alkohol in Form eines Esters an eine organische Säure und spaltet ihn dann aus dem Ester wieder durch Verseifung ab. Man löst z. B. bei ioo° entwässerte Oxalsäure in siedendem Holzgeist; beim Erkalten co.o.ch3 krystallisirt der Oxalsäuremethylester | , welcher CO.O.CH3 nun durch Kochen mit Wasser oder Ammoniak wieder in Oxal- säure und reinen Methylalkohol zerlegt wird; letzterer wird durch Rectification über Pottasche oder Kalk entwässert. Statt des Oxalsäureesters kann man sich auch des Benzoesäureesters oder Ameisensäureesters zur Reinigung bedienen. S. ferner die Angaben von Regnault und Villejean (Compt. rend. 99, 82). Der Methylalkohol brennt mit blassblauer, nicht leuchtender Flamme; er mischt sich mit Wasser in jedem Verhältniss; bei der Mischung tritt Contraction ungefähr in demselben Mass wie beim Aethylalkohol ein. Er wirkt berauschend, in concentrirtem Zustand giftig. In seinen Umsetzungen zeigt er ganz das Bild eines primären Alkohols. Durch seine Stellung als erstes Glied der Reihe wird indessen in einigen Fällen ein besonderes Verhalten bedingt. So kann die bei seinen Homologen zur Bildung eines Alkylens führende Abspaltung von Wasser durch Austritt der Hydroxyl- gruppe mit einem Wasserstoffatom des benachbarten Kohlen- stoffatoms hier selbstverständlich nicht eintreten, da eben nur ein Kohlenstoffatom im Molecül vorhanden ist. Die Einwirkung von warmer concentrirter Schwefelsäure lässt daher- je nach den Bedingungen-Dimethyläther CH3.O.CH3 oder Schwefel- säuremethylester SO2(O.CH,)2 entstehen. Erhitzen mit Chlor- 112 CHEMICAL, GERMAN zink liefert neben geringen Mengen von Dimethyläther und Hexamethylbenzol der Hauptsache nach gasförmige gesättigte Kohlenwasserstoffe. Da ferner der Methylalkohol der einzige Alkohol ist, welcher an das mit der Hydroxylgruppe verbundene Kohlenstoffatom noch drei Wasserstoffatome gekettet enthält, so kann er im Gegensatz zu seinen Homologen durch Sauerstoff- zuführung zu diesem Kohlenstoffatom drei Oxydationsprodukte von gleicher Kohlenstoffzahl liefern: (Kohlensäure). Unter allen Alkoholen besitzt der Methylalkohol die grösste Fähigkeit zur Esterbildung; beim Erhitzen mit der äquivalenten Menge Essigsäure auf 150-1550 werden in der ersten Stunde 56% esterificiert, von seinen primären Homologen dagegen nur 46-47% • Bemerkenswerth ist endlich der Zerfall des Methylalkohols in Kohlenoxyd und Wasserstoff: CH4O=COH-2H beim Ueberleiten über erwärmten Zinkstaub. DIE STRUCT URFORMEL DES BENZOLS. Auszug aus einer Rede, welche von August Kekule, bei Gelegen- heit der Festsitzung zu Ehren dieses berühmten Chemikers am 11. März, 1890, in Berlin gehalten wurde. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1890, Seite 1305. Man hat von Genie gesprochen und die Benzol theorie als genial bezeichnet. Ich habe mich oft gefragt: was ist eigentlich genial? was ist ein Genie? Man sagt, das Genie erkenne die Wahrheit ohne den Beweis zu kennen. Ich zweifle nicht daran, dass schon in den ältesten Zeiten in dieser Weise gedacht worden ist. (Formaldehyd) (Ameisensäure) CHEMICAL GERMAN 113 „Würde ein Pythagoras eine Hekatombe geopfert haben, wenn er seinen berühmten Satz nicht gekannt hätte, als er den Beweis fand?" Man sagt auch: das Genie denke in Sprüngen. Meine Herren, der wachende Geist denkt nicht in Sprüngen. Das ist ihm nicht gegeben. Vielleicht ist es für Sie von Interesse, wenn ich, durch höchst indiscrete Mittheilungen aus meinem geistigen Leben, Ihnen darlege, wie ich zu einzelnen meiner Gedanken gekommen bin. Während meines Aufenthaltes in London wohnte ich längere Zeit in Clapham Road in der Nähe des Common. Die Abende aber verbrachte ich vielleicht bei meinem Freunde Hugo Müller in Islington, dem entgegengesetzten Ende der Riesenstadt. Wir sprachen da von mancherlei, am meisten aber von unserer lieben Chemie. An einem schönen Sommertage fuhr ich wieder einmal mit dem letzten Omnibus durch die zu dieser Zeit öden Strassen der sonst so belebten Weltstadt; „outside," auf dem Dach des Omnibus, wie immer. Ich versank in Träumereien. Da gaukelten vor meinen Augen die Atome. Ich hatte sie immer in Bewegung gesehen, jene kleinen Wesen, aber es war mir nie gelungen, die Art ihrer Bewegung zu erlauschen. Heute sah ich, wie vielfach zwei kleinere sich zu Pärchen zusammenfügten; wie grössere zwei kleine umfassten, noch grössere drei und selbst vier der kleinen festhielten, und wie sich alles in wirbelndem Reigen drehte. Ich sah wie grössere eine Reihe bildeten und nur an den Enden der Kette noch kleinere mitschleppten. Ich sah, was Altmeister Kopp, mein hochverehrter Lehrer und Freund, in seiner „Molecularwelt" uns in so reizender Weise schildert; aber ich sah es lange vor ihm. Der Ruf des Conducteurs: "Clapham Road" erweckte mich aus meinen Träumereien, aber ich verbrachte einen Theil der Nacht, um wenigstens Skizzen jener Traumgebilde zu Papier zu bringen. So entstand die Structurtheorie. Ähnlich ging es mit der Benzoltheorie. Während meines Aufenthaltes in Gent in Belgien bewohnte ich elegante Junggesel- lenzimmer in der Hauptstrasse. Mein Arbeitszimmer aber lag nach einer engen Seitengasse und hatte während des Tages kein 114 CHEMICAL GERMAN Licht. Für den Chemiker, der die Tagesstunden im Laboratorium verbringt, war dies kein Nachtheil. Da sass ich und schrieb an meinem Lehrbuch; aber es ging nicht recht; mein Geist war bei anderen Dingen. Ich drehte den Stuhl nach dem Kamin und versank in Halbschlaf. Wieder gaukelten die Atome vor meinen Augen. Kleinere Gruppen hielten sich diesmal bescheiden im Hintergrund. Mein geistiges Auge, durch wiederholte Gesichte ähnlicher Art geschärft, unterschied jetzt grössere Gebilde von manichfacher Gestaltung. Lange Reihen, vielfach dichter zusam- mengefügt; alles in Bewegung, schlangenartig sich windend und drehend. Und siehe, was war das? Eine der Schlangen erfasste den eigenen Schwanz und höhnisch wirbelte das Gebilde vor meinen Augen. Wie durch einen Blitzstrahl erwachte ich; auch diesmal verbrachte ich den Rest der Nacht um die Consequenzen der Hypothese auszuarbeiten. Lernen wir träumen, meine Herren, dann finden wir vielleicht die Wahrheit.- „Und wer nicht denkt Dem wird sie geschenkt Er hat sie ohne Sorgen." Aber hüten wir uns, unsere Träume zu veröffentlichen, ehe sie durch den wachenden Verstand geprüft worden sind. „Unzählige Keime des geistigen Lebens erfüllen den Weltraum, aber nur in einzelnen, seltenen Geistern finden sie den Boden zu ihrer Entwickelung; in ihnen wird die Idee, von der niemand weiss, von wo sie stammt, in der schaffenden That lebendig." Ich habe Ihnen vorhin gesagt: zu gewissen Zeiten liegen gewisse Ideen in der Luft. Wir hören jetzt von Liebig, dass es die Keime von Ideen sind, die ähnlich den Bacillenkeimen, die Atmosphäre erfüllen. Warum fanden nun die vor 25 Jahren umherschwir- renden Keime der Structur- und Benzol-Idee gerade in meinem Kopfe den für ihre Entwickelung geeigneten Nährboden? CHEMICAL GERMAN 115 ZUR BILDUNG DES ERDÖLS. C. Engler: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 21, Seite 1816 (1888). Hans Hoefer kommt in seiner ausgezeichneten Arbeit über das Erdöl und seine Verwandten aus geologischen Gründen zu dem Schluss, dass das Erdöl animalischen Ursprungs sein müsse und dass zu seiner Bildung die Thierreste früherer geologischer Epochen, insbesondere also Fische, Saurier, Korallenthiere Tintenfische, Muscheln und andere Weichthiere beigetragen haben. Die Hypothese ist bekanntlich nicht neu, denn schon vor Jahrzehnten hat dieselbe, wie Hoefer angiebt, in Leopold v. Buch, Bertels, Fraas, K. Müller u. a., neuerdings in den meisten Geolo- gen, welche sich mit dem Vorkommen des Bitumens bezw. Erdöles in Amerika befasst haben, wie Wrigley Whitney, Hunt u. a., ferner in Ch. Knar, Credner, Eck, Zinken, Paul, Tietze, Uhlig, Piedbeuf ihre Anhänger und Vertreter gefunden und es sind in erster Reihe die in dem marinen Leben jener Thiere in ungeheuren Massen sich entwickelnden Fettsubstanzen, welche als Rohstoffe für die Bildung des Erdöles herangezogen werden. Was mich aber an den Schlussfolgerungen Hoefers, der auf Grund seiner eigenen reichen Erfahrungen über die Bedingungen, unter denen das Erdöl an seinen zahlreichen Fundstätten sich vorfindet, wie Wenige, unterrichtet ist, ganz besonders inter- essirte, war der Satz, dass auch aus geologischen Gründen- ähnlich wie dies G. Krämer schon aus chemischen Gesichts- punkten abgeleitet hatte-das Erdöl nur unter höherem Druck bei nicht allzuhoher Temperatur enstanden sein könne, denn es traf sich dieser Ausspruch zufällig mit Versuchen, die ich über die Zersetzung thierischer Fettsubstanzen unter starkem Ueber- druck durchzuführen im Begriff stand. Ich bringe meine bisherigen Versuchsresultate, die vielleicht schon jetzt geeignet sind, eine Lücke in der Theorie der Erdölbildung aus anima- lischen Resten ausfüllen zu helfen, hier in der Kürze zur Mittheilung. 116 CHEMICAL GERMAN Hr. Dr. Krey, Director der Fabriken der Riebeckschen Montanwerke zu Webau, Provinz Sachsen, hatte die grosse Freundlichkeit es zu gestatten, dass meine Versuche mittelst des ihm patentirten Apparates (R.-P. 37728), der die Distillation unter einem Drucke von bis zu 10 Atmosphären ermöglicht, ausgeführt wurden, wofür ich ihm auch an dieser Stelle meinen besten Dank sage. In dem Apparat wurden 492 kg. braunblanker nordamerika- nischer Fischtran (von Menhaden-Fisch, Clupea tyronn., an der Westküste Nordamerika's gefangen, 1-.I.5 kg. schwer) von spec. Gewicht 0.930 der Destillation unterworfen. Unter einem Anfangsdruck von circa 10 Atmosphären, der aber im Verlaufe der Operation auf circa 4 Atmosphären sank, und einer Tem- peratur von anfänglich 3200, gegen Ende etwas über 4000 C., ging neben brennbaren Gasen ein Destillat über, welches sich in eine untere wässerige und eine obere ölige Schicht schied. Letztere wurde in Fractionen aufgefangen und davon diejenigen, welche bei der Vorprüfung noch erhebliche Mengen von unge- sättigten Fetten bezw. Fettsäuren aufwiesen (im Ganzen 217 kg. des Destillates), einer nochmaligen Druckdestillation unter- worfen. Es wurden im Ganzen 299 kg. öliges Destillat erhalten, was einer Ausbeute von rund 60 pCt. entspricht. An wässrigem Destillat wurden circa 20 kg. aufgefangen, doch liess sich leider nicht vermeiden, dass mit dem zeitweise sehr kräftigen Gas- strome erhebliche Mengen Wasserdampfs und leichtsiedender Oele mitfortgerissen wurden. Immerhin war die Condensation eine so gute, dass das Oel nach oberflächlicher Reinigung schon bei 340 zu sieden begann. Das Rohöldestillat ist von bräunlicher Farbe, in dünneren Schichten durchsichtig, von stark grüner Fluorescenz und riecht nicht unangenehm; der stechende Geruch des Acroleins fehlt. Specifisches Gewicht 0.8105. Beim Durchschütteln giebt es ab: Vol.-pCt. an Wasser 0.4 " Kalilauge 4.8 " engl. Schwefelsäure 20.8 " Gemisch von engl. und rauchender Schwefelsäure 9.6 CHEMICAL GERMAN 117 also an Hauptfractionen: unter 1500 i5°°-3°o° über 3000 Volum.-pCt • 29.5 57-5 13 Gew.-pCt 25.9 58.0 16.1 Spec. Gew 0.712 0.817 - Zunächst wurde der unterhalb 150° siedende Theil einer näheren Untersuchung unterworfen. Behufs Reinigung behan- delte ich nacheinander und jeweils wiederholt mit concentrirter Schwefelsäure, dann einer Mischung von 2 Theilen englischer und 1 Theil rauchender Schwefelsäure, zuletzt mit Natronlauge und mit Wasser. Es verschwanden durch Ausschütteln mit Schwefelsäure 37 Vol.-pCt., was, da die unter 1500 siedenden Fettsäuren sich vorwiegend im wässrigen Destillate finden müssen, einen ungefähren Anhaltspunkt für das Mengenver- hältniss der in dieser Oelfraction enthaltenen gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffe abgiebt. Während die Unter- suchung dieser letzteren (sowie anderer Theile der Arbeit) noch im Gange ist, habe ich vorerst die ersteren, welche in entschieden vorwiegender Menge vorhanden sind, durch fractionirte Des- tillation nach Möglichkeit geschieden und dabei die folgenden Kohlenwasserstoffe isolirt. Normales Pentan mit dem Siedepunkt 36-38°, specifisches Gewicht 0.622, Dampfdichte 2.51, Kohlenstoff 82.81, Wasser- stoff 17.10 (berechnet 83.3 bezw. 16.7) pCt., welche Werthe mit den für normales Pentan bis jetzt ermittelten befriedigend über- einstimmen. Weder Brom noch warme rauchende Salpetersäure wirken auf den Kohlenwasserstoff ein, so dass seine Identität zweifellos feststeht. Normales Hexan, Siedepunkt 68-70°, specifisches Gewicht 0.664, Dampfdichte 2.876; Kohlenstoff 83.40 pCt., Wasserstoff 16.58 pCt. (berechnet 83.72 bezw. 16.28 pCt.). Auch auf diesen Kohlenwasserstoff, ebenso wie auf die folgenden, findet eine Einwirkung von Brom und schwach erwärmter Salpetersäure nicht statt. Normales Heptan, Siedepunkt 97-99°, specifisches Gewicht 0.688, Dampfdichte 3.35, Kohlenstoff 83.79 pCt., Wasserstoff 16.29 pCt. (berechnet 84.0 bezw. 16.0 pCt.). 118 CHEMICAL GERMAN Ebenso sind schon die Kohlenwasserstoffe Octan und Nonan der normalen Reihe nach ihrem Siedepunkt und spec. Gewicht erkannt, aber noch nicht näher untersucht Es unterliegt für mich nach dem Verhalten bei der Destillation ausserdem keinem Zweifel, dass auch Kohlenwasserstoffe der secundären Reihe vertreten sind, kurz dass wir es hier ganz mit dem Material zu thun haben, welches von Schorlemmer als das „unentwirrbare Gemisch" der Kohlenwasserstoffe des Erdöles bezeichnet wird. DAS THIOPHEN. VICTOR meyer: Die Thiopengruppe. Seite I. Den ersten Anstoss zu den Versuchen, welche der Isolirung des Thiophens galten, verdankte ich einem Zufalle. In einer Experi- mentalvorlesung wünschte ich meinen Zuhörern die Reaction zur Auffindung des Benzols zu demonstriren, welche darauf beruht, dass Benzol, oder, wie man jetzt sagen muss, thiophenhaltiges Steinkohlentheerbenzol, mit Isatin und concentrirter Schwefel- säure das tief blau gefärbte Indophenin erzeugt. Unmittelbar vorher hatte ich mich von dem sichern Eintreten der Reaction überzeugt, und ich war nicht wenig erstaunt, in der Vorlesung selbst in weicher ich die Erscheinung benutzen wollte, um ein aus Benzoesäure durch Destillation mit Kalk erhaltenes Oel als Benzol zu charakterisiren, ein vollständig negatives Resultat zu erhalten. Mein damaliger Assistent Herr T. Sandmeyer-der Entdecker so vieler, nur zum Theil nach ihm benannter Reactionen-machte mich zwar sogleich darauf aufmerksam, dass vor der Vorlesung der Versuch mit einer anderen Benzolprobe gemacht worden sei, und mit dieser gelang dann das Experiment auch sogleich in erwünschter Weise. Aber das Räthsel war damit nicht gelöst, und, indem ich die auffallende Erscheinung angesichts meines Audi- toriums constatirte, fügte ich die Bemerkung hinzu, dass hier ein Problem vorliege, dessen experimentelle Lösung bedeutungs- volle Aufschlüsse ergeben müsse. CHEMICAL GERMAN 119 Schon die ersten Versuche, die noch am selben Tage in Angriff genommen wurden, boten einigen Anhalt und deuteten an, wie die Angelegenheit weiter zu verfolgen sei. Ich fand zunächst, dass alle mir zugänglichen Theerbenzole (die verschiedenen, als „Benzol purissim, crystallisatum" bezeich- neten Präparate des Handels) die Reaction in gleich voll- kommener Weise zeigten; sodann, dass Benzol, wenn einige Zeit mit Schwefelsäure erwärmt oder geschüttelt, die Fähigkeit, die Indopheninreaction zu zeigen, verliert. Die letztere Beobachtung liess natürlich die Frage aufwerfen, ob in der beim Behandeln mit Schwefelsäure gebildeten Sulfosäure nur diejenige des Benzols, oder auch eine solche des Isatin bläuenden Körpers vorliege. Der Versuch entschied für die letztere Annahme. Als die Sulfosäure trocken destillirt wurde, bildete sich ein „actives Ben- zol." d. h. ein Oel, welches die Indopheninreaction in ausge- zeichneter Weise zeigte. Eine weitere Frage war, ob denn Benzoesäure verschiedenen Ursprungs stets inactives Benzol liefere. Hier zeigte es sich, dass solche aus Harz und aus Toluol ein inactives Product lieferte, während eine Benzoesäure, die nach der Methode von Merz aus Theerbenzol gewonnen war, das active Product gab. Danach konnte nicht mehr bezweifelt werden, dass das Theer- benzol einen, dem Benzol sehr ähnlichen Körper enthalten müsse, welcher die Indopheninreaction veranlasst und welcher sich vom Benzol dadurch unterscheidet, dass er von Schwefelsäure leichter aufgenommen und in Sulfosäure umgewandelt wird als Benzol. Der Weg zur Isolirung des neuen Körpers war damit angedeutet. Es soll nun zunächst das Verfahren beschrieben werden, welches mich zur Feststellung der Zusammensetzung des neuen Körpers führte. Diese wurde anfänglich nicht durch die Analyse der isolirten Substanz, sondern vielmehr durch die ihres Bromsub- stitutionsproductes erschlossen. Der Weg, welchen ich einschlug, war folgender: Schon zuvor wurde mitgetheilt, dass Benzol durch mehrstündiges Schütteln mit concentrirter Schwefelsäure seine Activität, d. h. die Fähigkeit, sich mit Isatin zu Indophenin 120 CHEMICAL GERMAN zu vereinigen, verliert, und dass die von dem aufschwimmenden Benzol getrennte neugebildete Sulfosäure bei der trockenen Destillation wieder „actives" Benzol liefert. Dies Verfahren, zunächst im Kleinen, d. h. mit Anwendung von circa io Litern Benzol, durchgeführt, gab mir einige Cubikcentimeter eines leichten, wasserhellen, sehr beweglichen Oels, das bei circa 83° siedete, vom Benzol sich dadurch unterschied, dass es, obwohl noch etwas benzolhaltig, doch in einer Kältemischung nicht erstarrte, und dass es einen sehr beträchtlichen Schwefelgehalt aufwies. Der Körper gab die Indopheninreaction in intensivster Weise, ja, da er durch Schwefelsäure, wie weiter unten erörtert, für sich allein unter Schwärzung verdickt und zerstört wird, so musste man, um die Reaction schön beobachten zu können, den Körper vor der Behandlung mit Isatin und Schwefelsäure zunächst mit einem Ueberschusse von inactivem Benzol oder Ligroin verdünnen. Da es nach diesen Beobachtungen unzweifelhaft war, dass das Indophenin seine Entstehung nicht dem Benzol, sondern dem darin enthaltenen schwefelhaltigen Oel verdanke, so war zu vermuthen, dass das Indophenin selbst ein schwefelhaltiger Farb- stoff sei. Ich theilte diese Vermuthung dem Entdecker des Indo- phenins, Herrn Prof, von Baeyer mit, zugleich mit der Bitte, den Farbstoff auf einen etwaigen Schwefelgehalt zu prüfen. Herr von Baeyer hatte darauf die Güte, mir Proben von reinem Indo- phenin und Bromindophenin zu senden, in welchen sich denn auch in der That beträchtliche Mengen von Schwefel nachweisen liessen. Durch dies Ergebniss gewann die Isolirung der flüchtigen Schwefelverbindung ein so hohes Interesse, dass Versuche zur Gewinnung derselben sogleich in grösserem Maassstabe vor- genommen wurden. 250 1 reinstes Handelsbenzol wurden mit 25 1 concentrirter Schwefelsäure vier Stunden lang kräftig durchgeschüttelt, die er- haltene schwarze Säureschicht, nach Entfernung des aufschwim- menden Benzols, mit Wasser verdünnt und in bekannter Weise auf das Bleisalz der gebildeten Sulfosäure verarbeitet. Die Menge des so erhaltenen Salzes-hauptsächlich Bleisalz der neuen Sulfo- CHEMICAL GERMAN 121 säure neben benzolsulfosaurem Blei-betrug 16 kg; dasselbe bildet eine graue, bröcklige leicht zerdrückbare Masse, und besitzt einen schwachen, unangenehmen Geruch. Dieser rührt von einer, nicht mit in das Salz übergehenden Beimengung her, welche beim Eindampfen der rohen Bleisalzlösung zum grössten Theil mit den Wasserdämpfen entweicht, unter Verbreitung eines sehr ekel- haften Geruchs. Dies Bleisalz bildet nun ein Material, aus welchem sich der neue Körper bequem in grösserer Menge gewinnen lässt. Anfangs zersetzte ich dasselbe durch Schwefelwasserstoff, filtrirte vom Schwefelblei und unterwarf die freie Sulfosäure der trockenen Destillation. Das lästige Fällen und Filtriren von Kilogrammen Schwefelblei lässt sich indessen vermeiden. Zu diesem Behufe wird das Bleisalz, fein gepulvert, in Portionen von 200 g mit concentrirter Salzsäure erhitzt. Nachdem Wasser und Salzsäure übergegangen, beginnt die Zersetzung der freien Sulfosäure, welche leider stets unter Entwickelung von schwefeliger Säure und gleichzeitiger partieller Verkohlung ver- läuft, und, während Wasser und Oele destilliren, hinterbleibt schliesslich eine aufgeblähte Masse von Kohle und Chlorblei. Die Destillation muss langsam und vorsichtig geleitet werden, damit ein Uebersteigen vermieden wird. Noch zweckmässiger, als durch trockene Destillation der freien Säure, bewirkt man die Umwandlung nach dem Verfahren, welches H. Caro zur Eliminirung der Sulfogruppe aus aromatischen Substanzen vorgeschlagen hat: durch trockene Destillation des Ammoniak- salzes. Zu diesem Behufe wird das Bleisalz mit % seines Gewichts an Salmiak innig vermischt und destillirt. Die weitere Verarbei- tung des Destillates geschieht in der gleichen Weise wie bei dem erstgenannten Verfahren. Das Rohdestillat enthält reichlich mercaptan- bezw. phenol- artige Körper und wird durch Schütteln mit Wasser dann mit starker Kalilauge (anfangs unter guter Abkühlung) gereingt. Das Product wird durch Chlorcalcium entwässert und im Wasserbade oder auch auf freier Flamme überdestillirt, wobei eine geringe Menge hoch siedender Schwefelverbindungen zu- 122 CHEMICAL GERMAN rückbleibt, welche nicht näher untersucht worden sind. Das erhaltene, leicht flüchtige Oel, nochmals mit Chlorcalcium oder auch durch längeres Kochen über Natrium entwässert, ist eine Mischung, welche ungefähr 70 Proc. des neuen Körpers und 30 Proc. Benzol enthält. Es siedet zum grössten Theile bei 84°, abgesehen von einem geringen, zwischen 78° und 84° über- gehenden Vorlaufe, und ergab einen Schwefelgehalt von 28 Proc. Das beschriebene Product lässt sich aus dem Bleisalz leicht in grösserer Menge gewinnen. So erhielt ich bei der erstmaligen Operation aus 2600 g Bleisalz, das in Portionen von 200 g verar- beitet wurde, 230 g Rohöl, aus welchem, nach Entfernung der sauren Beimengungen durch Kali und nach der Rectification, 140 g des bei circa 84° siedenden Oels gewonnen wurden. Bei späteren Operationen wurden aus je einem Kilogramm Bleisalz ca. 80 g des Oels gewonnen. Der so erhaltene Körper ist ein leichtes, wasserhelles, sehr bewegliches Oel, von schwachem, an Benzol erinnernden Geruch. In einer Kältemischung von Eis und Salz erstarrt es nicht. In concentrirter Schwefelsäure löst es sich in der Kälte unter tiefbrauner Färbung; längere Zeit mit der Säure in Berührung gelassen, entwickelt es erst Schwefelwasserstoff, dann schweflige Säure, und verdickt sich allmählig zu einem Brei, der auf Zusatz von Wasser einen dicken, grauen, in allen Lösungsmitteln un- löslichen, amorphen Niederschlag ausfallen lässt. Die Indo- pheninreaction zeigt das Oel natürlich in intensivster Weise; am besten, ungetrübt durch die von der Einwirkung der Schwefel- säure herrührende Bräunung, beobachtet man sie (vergl. oben), wenn man eine Spur Oel in eine grössere Menge inactiven Ben- zols oder Ligroins einbringt, welches dadurch sogleich befähigt wird, mit Isatin und Schwefelsäure die bekannte Reaction zu geben. Um aus diesem, noch benzolhaltigen Gemische den neuen Körper abzuscheiden, boten sich verschiedene Wege. Derjenige, der mich zuerst zur Feststellung seiner Formel führte, beruht auf dem Umstande, dass Brom in der Kälte auf das Oel mit grosser CHEMICAL GERMAN 123 Lebhaftigkeit einwirkt und dasselbe in hoch siedende Substitu- tionsproducte überführt, während unter diesen Umständen Ben- zol kaum angegriffen wird. Versetzt man daher das Oel mit un- zureichenden Mengen Brom, so gewinnt man ein Gemisch von viel unangegriffenem Benzol, weniger unangegriffenem schwefel- haltigem Oel und viel Bromsubstitutionsproducten des letzteren, aus denen sich durch Fractioniren eines leicht und in grösserer Menge erhalten lässt. Ich verfuhr folgendermaassen: Zu 70 ccm des Oels wurden aus einem Tropftrichter langsam und unter Kühlung mit Wasser 128 g Brom gefügt. Die Reaction verlief unter stromweisem Entweichen von Bromwasserstoff. Das erhaltene schwere Oel wurde mit Wasser, dann mit Natronlauge gewaschen, und darauf zur Entfernung von Körpern, die sich bei der Destillation unter Bromwasserstoffentwickelung zersetzen und vermuthlich Addi- tionsproducte sind, wie solche ja auch beim Bromiren des Ben- zols entstehen, einige Stunden mit alkoholischem Kali am Rückflusskühler gekocht. Wasser fällte nun ein schweres, täuschend nach Brombenzol riechendes Oel, das gewaschen, getrocknet und fractionirt ward. Sein Gewicht betrug 110 g. Bei der Rectification erhielt man zunächst 23 g eines Vorlaufs, der unter ioo° überging, auf den Brom nur langsam einwirkte, und der grösstentheils aus Benzol und wenig des schwefelhaltigen Oels bestand. Er wurde vorläufig bei Seite gestellt, das höher siedende dagegen nun systematisch rectificirt. Dasselbe kochte zwischen ioo° und 3000, bei weitem der grösste Theil aber siedete um 2000 C., und einige Rectificationen genügten, um daraus ein völlig constant siedendes Product zu gewinnen. DIE SYNTHESE VON FRIEDEL UND CRAFTS. DR. KARL ELBS: Die Synthese der Kohlenstoff-Verbindungen. Band 11, Seite 141. Für die praktische Ausführung der Synthese von Friedel und Crafts lassen sich folgende allgemeine Regeln geben: 124 CHEMICAL, GERMAN Reagentien und Gefässe müssen unbedingt trocken sein; damit der durch den Rückflusskühler entweichende Halogenwasserstoff keine Gelegenheit findet, aus der Luft Wasser anzuziehen und dann in Form flüssiger Säure in den Kolben zurückzufliessen, wird auf den Kühler ein nach abwärts gebogenes Chlor- calciumrohr aufgesetzt. Das Chloraluminium muss frisch sein; Bromaluminium bietet keine Vortheile. Gutes Chioraluminium besteht aus Körnern oder Brocken, an Bruch und Farbe ähnlich dem Bernstein und auch ebenso durch- scheinend wie dieser; weisse Stücke oder gar weisses Pulver sind durch Feuchtigkeit zersetzt und unbrauchbar. In den Chloraluminiumflaschen herrscht stets ein ziemlich beträchtlicher Druck, weshalb beim Oeffnen vorsichtig zu verfahren ist, da gewöhnlich der Stöpsel und manchmal auch ein Theil des Inhaltes mit Gewalt herausgeschleudert wird. Nach dem Gebrauche sind die Flaschen sofort wieder zu verschliessen, und der Stöpsel mit einem aus Wachs und Vaselin zusammengeschmolzenen Kitt zu verstreichen. Eine Wägung ist unzweckmässig; man schätzt nach dem bekannten Gesamtinhalt der Flasche den herauszuneh- menden Theil ab. Es werden ungefähr äquivalente Mengen von Kohlenwasser- stoff, Halogenverbindung und Aluminiumchlorid verwendet. Die günstigen Temperaturen liegen zwischen 4O°-9O°, selten höher; Sonnenlicht unterstützt die Reaktion wesentlich, und die Ausbeuten sind besser, wenn die Umsetzung ohne Wärmezufuhr im Sonnenlichte, als wenn sie ohne solches in der Wärme erfolgt. Fast ausnahmslos ist es zweckmässig, das Reaktionsgemisch mit Schwefelkohlenstoff oder Petroläther zu verdünnen; die vor- theilhafte Wirkung dieser Substanzen ist eine dreifache; fürs erste wirken sie einfach als Verdünnungsmittel und sichern als solche einen gleichmässigen, ruhigen Verlauf des Prozesses. Dann gestatten sie beim Erwärmen auf dem Wasserbade die Temperatur stets auf einer gewünschten, durch ihren Siedepunkt annähernd festgelegten Temperatur zu erhalten (Schwefel- kohlenstoff siedet bei 470, von Petroläther lassen sich leicht Fraktionen gewinnen, deren Siedepunkt von 6o° ab bis hinauf CHEMICAL, GERMAN 125 gegen ioo° liegt); schliesslich verhindern sie, dass bei der heftigen Einwirkung des Wassers auf das Endprodukt der Reak- tion ein Theil des Materials sich zersetzt oder verharzt. In einen geräumigen Kolben giesst man eine nicht zu geringe Menge Schwefelkohlenstoff oder Petroläther, trägt rasch auf einmal das Chloraluminium ein, setzt den Rückflusskühler auf und giebt mittels eines Tropftrichters das Gemisch aus Kohlen- wasserstoff, Halogen Verbindung und Verdünnungsmittel in kleinen Mengen zu, indem man jeweils kräftig schüttelt und abwartet, bis die unter starker Halogenwasserstoffentwicklung und freiwilliger Erwärmung vor sich gehende Reaktion nachge- lassen hat. Wenn alles eingetragen ist, so erwärmt man auf dem Wasserbade, bis die Halogenwasserstoffentwicklung nahezu aufhört; manchmal geht die Reaktion ohne äussere Wärmezufuhr zu Ende; eine längere Erwärmung als höchstens 12-15 Stunden ist niemals günstig. Manchmal erhöht sich die Ausbeute etwas, wenn man das Chloraluminium allmählich einträgt, statt von vornherein die ganze Menge zuzugeben; trotzdem ist dies Verfahren nicht vor- theilhaft, weil durch das häufige Oeffnen der Flaschen das Aluminiumchlorid beträchtlich Schaden leidet. Will man das Verdünnungsmittel samt dem darin gelösten Ausgangsmaterial sogleich zu einer zweiten Synthese anwenden, so giesst man ab, setzt aber zum Ersätze wieder etwas frischen Schwefelkohlenstoff oder Petroläther zu, weil es von Wichtigkeit ist, dass die Einwirkung des Wassers durch die Gegenwart dieser niedrig siedenden Substanzen gemässigt wird. Zu der völlig erkalteten Reaktionsmasse lässt man durch den Kühler eine sehr geringe Menge Wasser hinabfliessen und schüttelt um; nach Ablauf der stürmischen Einwirkung wieder- holt man den Wasserzusatz, bis keine Reaktion mehr stattfindet, und bewerkstelligt dann die Reingewinnung des Produktes auf Wegen, die unten bei den verschiedenen Körperklassen genau angegeben sind. Statt eines Verdünnungsmittels den reagirenden Kohlen- wasserstoff in grossem Überschüsse anzuwenden, ist, abgesehen 126 CHEMICAL GERMAN vom Benzol, wenn dessen Siedepunkt im betreffenden Falle zugleich die günstigste Reaktionstemperatur darstellt, unvor- theilhaft; denn es fehlt dann der bequeme Temperaturregulator, und überdies gehen grosse Mengen von Kohlenwasserstoff nutzlos verloren, da man sie nicht wieder in reinem Zustande zurück- gewinnt, in Folge der Zersplitterung und Alkylübertragung durch das Chloraluminium. Unter allen Synthesen wird wohl die von Friedel und Crafts am häufigsten als Darstellungsmethode verwendet; sie dient zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen, Ketonen, Carbonsäuren, Ketoncarbonsäuren und Phenolen bezw. Phenoläthern. i. Darstellung von Kohlenwasserstoffen. Zu der mit Wasser versetzten Reaktionmasse wird etwas ver- dünnte Salzsäure gegeben behufs Lösung basischer Aluminium- salze, welche oft dem ganzen Gemisch eine unbequeme emulsionsartige Beschaffenheit verleihen. Bei Versuchen in kleinem Massstabe trennt man die Schicht von Petroläther oder Schwefelkohlenstoff, welche die gesamte organische Substanz enthält, mittels eines Scheidetrichters von der sauren wässerigen Flüssigkeit, wäscht sie mit Wasser, trocknet sie mit Chlorcalcium und unterwirft sie der fraktionirten Destillation. Grössere Massen werden zweckmässiger in der Art verarbeitet, dass man im Wasser dampf ströme destillirt, wodurch man bei einiger Aufmerksamkeit schon eine annähernde Trennung von Schwefelkohlenstoff bezw. Petroläther, Halogenalkyl, als Aus- gangsmaterial verwendetem und synthetisch erhaltenem Kohlen- wasserstoff erzielt; die gesondert aufgefangenen Antheile wer- den der fraktionirten Destillation unterworfen. Oberhalb 2500 siedende Kohlenwasserstoffe gehen mit Wasserdampf nur langsam oder gar nicht über; man trennt sie darum in geeigneter Weise von der wässerigen Flüssigkeit, nachdem alle leicht- flüssigen Bestandtheile abgetrieben sind, und destillirt sie mit überhitztem, nicht gespanntem Wasserdampf oder für sich mit oder ohne Anwendung verminderten Druckes. Auch gut krystallisirende hochmolekulare Kohlenwasserstoffe lassen sich ohne vorhergegangene Destillation durch fraktionirte Krystallisa- tion nur sehr mühsam und unter grossen Verlusten reinigen. CHEMICAL GERMAN 127 AUS EINEM NEKROLOG AUF RUDOLPH KNIETSCH. h. v. brunck: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 39, Seite 4483 (1906). Alle vor 1874 angestellten Versuche, aus schwefliger Säure und Sauerstoff unter Anwendung einer Contactsubstanz Schwefel- trioxyd oder Schwefelsäure herzustellen-die ersten Versuche waren schon zu Beginn des vorigen Jahrhunderts angestellt wor- den-hatten praktisch keinen Erfolg, und nach den Verfahren, welche sogar teilweise patentiert worden sind, ist wohl niemals in Wirklichkeit gearbeitet worden. Clemens Winkler bezw. die königlichen Muldenhütten bei Freiberg in Sachsen und bald nach- her die Chemische Fabrik Rhenania in Stolberg waren die ersten, welche wenn auch in sehr beschränktem Umfang, aus schwefliger Säure und Sauerstoff rauchende Schwefelsäure hergestellt haben. Wie wenig vollkommen das Verfahren zu jener Zeit ausgebildet war, zeigen die damals veröffentlichten Angaben von Winkler (Dinglers polytechn. Journ. Jahrg. 1875, Bd. 218, pag. 132), wonach schweflige Säure mit Sauerstoff in stöchiometrischem Verhältniss in Abwesenheit eines Verdünnungsmittels bis zu 73 pCt. Schwefeltrioxyd lieferte, während bei Anwendung von sehr verdünnter schwefliger Säure das Zusammenlegen von Schweflig- säure und Sauerstoff nur zu 11.5 pCt. erfolgte. Diese Resultate waren bei Anwendung eines Gemisches der Componenten erhalten worden, wie es durch Zersetzung von Schwefelsäure in der Glühhitze entsteht. Aber auch dann, als man 2 Jahre später zur Verwendung von Röstgasen überging, gelang es, nach Mittheilung Winkler's (Zeitschr. f. angew. Chern. 1900, pag. 738) nicht, mehr als 2-3 bis höchstens 3-4 der benützten schwefligen Säure in Schwefeltrioxyd überzuführen. Schröder und Hänisch glaubten-die Versuchsergebnisse der Muldener und Stolberger Fabriken waren geheim gehalten worden-eine Verbesserung des veröffentlichten Winkler'schen Verfahrens dadurch erzielt zu haben, dass sie (vergl. D. R. P. 42215) an Stelle von Sauerstoff Luft unter Druck zur Anwendung brachten in der Meinung, 128 CHEMICAL GERMAN (lurch letzteren die angeblich schädliche Wirkung der Verdünn- ung des Gasgemisches durch Stickstoff paralysieren zu können. Knietsch, der dieses Verfahren in der Badischen Anilin- und Soda-Fabrik kennen lernte, erkannte zunächst, dass es, entgegen den oben erwähnten Angaben von Clemens Winkler, zur praktischen Gewinnung von Schwefelsäureanhydrid aus schwefliger Säure und Sauerstoff nicht erforderlich ist, die beiden Gase in stöchiometrischem Verhältniss zur Einwirkung zu bringen, so wie sie z. B. durch Spaltung der Schwefelsäure in der Hitze erhalten werden können, sondern dass vielmehr die Ausbeute an Schwefeltrioxyd bei Anwendung eines Überschusses an Sauerstoff steigt. Fernerhin wies er nach, dass der in der Luft vorhandene Stickstoff den Reactionsverlauf nicht stört, so dass man weder auf die Verwendung reinen Sauerstoffs angewiesen ist, noch die Reaction unter Druck bewirken muss. Beim Studium der Bildungs- und Zersetzungs-Temperatur von Schwefeltrioxyd unter verschiedenen Bedingungen hat Knietsch dann gefunden, dass die günstigste Temperatur für das quantitative Zusammenlegen von schwefliger Säure und Sauer- stoff bei ca. 4500 liegt, und dass daher nur diejenige Contact- substanz für ein quantitativ arbeitendes Verfahren brauchbar ist, welche bei dieser Temperatur das Maximum ihrer Wirksamkeit erreicht. Von den verschiedenartigsten Contactsubstanzen, die geprüft wurden, entsprach nur das Platin-auch die übrigen Metalle der Platingruppe sind ungeeignet-dieser Bedingung. Diese Thatsache zusammen mit der Überlegung, dass die Bil- dung von Schwefelsäureanhydrid aus Schwefligsäure und Sauer- stoff ein exothermer chemischer Process ist, führten Knietsch zu dem Schluss, dass es geradezu widersinnig sei, die Contactmasse andauernd auf Rotglut zu erhitzen, wie man dies bisher für erforderlich gehalten hatte, dass man vielmehr bestrebt sein müsse, die güngstigste Reactionstemperatur in der Contactmasse zu erhalten. Die zielbewusste Entfernung der überschüssigen und schädlichen Reactionswärme, am zweckmässigsten durch die zuströmenden Röstgase selbst, war somit eine weitere, für die CHEMICAL GERMAN 129 Durchführung des Verfahrens im Grossen unerlässliche Errun- genschaft. Das günstigste Verhältniss zwischen schwefliger Säure und überschüssiger Luft, die vortheilhafteste Geschwindigkeit des Gasstromes bei einer gegebenen Menge Contactsubstanz wurden durch viele Versuche festgestellt, und eine gut functionierende Anbringung der Contactsubstanz-Entlastung der Contactmasse im stehenden Rohr durch zwischengeschobene Metallsiebe- wurde ebenfalls ersonnen. Mit der Erkenntniss, dass die Verdünnung der schwefligen Säure durch Luft die nahezu quantitative Bildung von Schwefel- trioxyd nicht beeinflusst, schien bereits die Möglichkeit gegeben, die von den Kiesöfen kommenden Röstgase für den Contactprocess zu benutzen. Neue Schwierigkeiten stellten sich indessen auch hier in den Weg. Versuche im Grossen zeigten nämlich, dass die Contactmasse selbst bei einer für damalige Begriffe weitgehenden Reinigung der Röstgase sehr rasch unwirksam wurde, und es begannen nun die umfangreichen und mühevollen Arbeiten, den Grund dieser Erscheinung zu finden. Dabei ergab sich denn, dass unter allen in Frage kommenden Verunreinigungen der Röstgase in erster Linie das Arsen ein heftiges Gift für die Con- tactmasse ist, welches dieselbe, schon lange bevor etwa eine mechanische Verstopfung durch noch mitgerissene Reste von Flugstaub in Betracht kommen könnte, unwirksam macht. Es galt demnach, aus den Röstgasen neben anderen schädlichen Verunreinigungen vor allem das Arsen vollständig zu entfernen. Dieses Problem der völligen Entfernung der schädlichen Ver- unreinigungen aus den Röstgasen, dessen technische Durch- führung damals als unmöglich galt, löste Knietsch in glänzender Weise und zeigte als erster, dass man die Röstgase so voll- kommen von allen Verunreinigungen befreien kann, dass die Contactmasse selbst viele Jahre lang ihre Wirksamkeit unverän- dert beibehält. Dabei erkannte er es als nothwendig, sogar die den Gasen hartnäckig beigemengt bleibenden Nebel von Schwefel- säure, welche sich als Träger schädlichen Arsens erwiesen, vor dem Eintritt in die Contactmasse vollkommen zu entfernen und sie somit für die Reaction freiwillig verloren zu geben. 130 CHEMICAL GERMAN Die von Knietsch für diese Aufgabe in erster Linie ver- wendeten Reinigungs- und Wasch-Verfahren waren eigener Art. Es wurde dabei in der Weise verfahren, dass man die Temperatur der heissen Gasgemische zweckmässig durch Vor- kühlung in Leitungen und Hauptkühlung in Kühlapparaten, herabsetzte und alsdann so lange einem die innige Durchmischung mit der Waschflüsigkeit bewirkenden Waschprocess unterwarf, bis die optische und chemische Untersuchung die völlige Entfern- ung von staub-, nebel- und gasfömigen schädlichen Stoffen, wie Schwefelsäure, Arsen, Phosphor, Quecksilber und deren Ver- bindungen ergab. Aber auch die Absorption des gebildeten Schwefeltrioxyds erforderte noch besondere Maassnahmen. Während weder Wasser noch verdünnte Schwefelsäure selbst bei Anwendung einer ganzen Reihe von Absorptionsgefässen imstande sind, Schwefeltrioxyd quantitativ zu absorbieren, zeigte Knietsch als erster, dass dies sofort in einem einzigen Absorptionsgefässe gelingt, wenn man Schwefelsäure von 97-99 pCt. zur Anwendung bringt. Man verfährt daher so, dass man die Anhydriddämpfe mit einer Schwefelsäure in innige Berührung bringt, welche durch regulierbare Verdünnung dauernd bei der Concentration von 97_99 pCt. H2SO4 erhalten wird. Auch für die Gewinnung technisch eisenfreier, rauchender oder gewöhnlicher Schwefelsäure unter Verwendung eiserner Absorptionsapparate zeigte sich bald ein geeigneter Weg durch die Beobachtung, dass rauchende Säure, welche mehr als 27 pCt. (diese Grenze entspricht etwa dem Hydrat 2 H2SO44-SO3) Schwefelsäureanhydrid enthält, Eisen, insbesondere Schmiede- eisen weder in der Wärme noch bei heftiger mechanischer Bewegung angreift, während rauchende Säure geringerer Con- centration dies in erheblichem Masse thut. Die Vorsicht, in dem Absorptionsgefass stets die genannte Concentration von rau- chender Schwefelsäure zu erhalten, ergab daher das gewünschte Resultat, wobei man für die Erzielung technisch eisenfreier Säure geringerer Concentration die rauchende Säure nur in entspre- chender Weise zu verdünnen hat. CHEMICAL GERMAN 131 Die Ausbildung der vorstehend im allgemeinen gekennzeich- neten Verfahren, das Ersinnen geeigneter Apparate für die praktische Durchführung des theoretisch als richtig Erkannten stellten ganz aussergewöhnlich grosse Anforderungen an tech- nisches Können und erheischten ein inniges Zusammenwirken des Chemikers und Ingenieurs. Gerade für die Lösung dieser Aufgaben war aber Knietsch zufolge seiner grossen Neigung zu Arbeiten auf mechanischem und maschinentechnischem Gebiet ganz besonders befähigt. Wie bei jeder epochemachenden Erfindung hat es auch hier nicht an nachträglichen, gegen die Originalität derselben gerichteten Angriffen gefehlt. Man hat, allerdings erst verschie- dene Jahre nach Ertheilung der bezüglichen deutschen Patente und nach dem Zeitpunkt des mehrerwähnten Berliner Vortrags, darauf hinweisen wollen, dass schon vor 1898 an vereinzelten Orten ähnliche Arbeitsweisen des Contactverfahrens eingehalten worden seien, bezw. dass die Schädlichkeit des Arsens schon bekannt gewesen sei (Actien-Gesellschaft für Zinkindustrie, vormals Wilhelm Grillo, und Muldenhütten bei Freiberg i. S.). Es kann nicht meine Aufgabe sein, auf die bezügliche, nicht zum Austrag gekommene Polemik (welche zum Theil gar nicht mehr zur Kenntniss des schon schwer Erkrankten kam) hier näher einzugehen. Es sei nur bemerkt, dass die vorgebrachten Punkte theils in ihrer Tragweite nicht erkannt, theils geheimgehalten wor- den sind; auf alle Fälle hat Knietsch sein Verfahren unabhängig aufgefunden und es in der Badischen Anilin- und Soda-Fabrik zu einem Betrieb allergrössten Massstabes und vollkommenster Art ausgebildet. Das grosse Verdienst, die massgebenden Gesichtspunkte erkannt, geschickt entwickelt und in genialer Weise zu dem grossen Schwefelsäure- Contactverfahren vereinigt und damit einen neuen, heute die Welt beherrschenden Zweig der anorganisch-chemischen Industrie geschaffen zu haben, dies Verdienst wird Knietsch für alle Zeit bleiben. 132 CHEMICAL GERMAN DAS MESSEN DER GASE. Neue Gasometrische Methoden. Seite 5. otto bleuer: Die wichtigste Operation bei allen gasometrischen Arbeiten ist das Messen der Gase. Denn es liegt in der Natur der Gase, dass man im allgemeinen ihre Quantität besser durch Messen des Volumens als durch Bestimmung des Gewichtes ermittelt. Die Messung der Gasvolumina kann eine directe oder indirecte sein; die directe erfolgt durch Ablesung an einem nach dem metrischen System getheilten Messgefässe, in welchem sich das Gas, durch eine geeignete Flüssigkeit abgesperrt, befindet; die indirecte beruht auf der Ermittlung des Volumens oder auch des Gewichtes der Flüssigkeitsmenge, welche durch ein zutretendes Gas verdrängt wurde, oder welche umgekehrt zur Verdrängung des zu messenden Gases gedient hatte. Das Volumen eines Gases genügt aber nicht, um die Quan- tität desselben eindeutig zu bestimmen; denn infolge der Ausdehnsamkeit der Gase kann eine bestimmte Gewichtsmenge derselben je nach Umständen einen sehr verschiedenen Raum einnehmen. Von grösstem Einfluss auf das Volumen der Gase sind: i. Der Druck. 2. Die Temperatur. 3. Der Feuchtigkeitszustand. Direct miteinander vergleichbar sind nur Volumina, die unter gleichem Druck, Temperatur und Feuchtigkeitszustand gemessen sind, oder die unter Berücksichtigung der Tension der Sperr- flüssigkeiten auf gleichen Druck und gleiche Temperatur reducirt sind. Man pflegt daher die Gase auf den sogenannten Normal- zustand zu reduciren, das ist das Volumen der trockenen Gase bei o° und 760 mm Quecksilberdruck. Die Reduction auf das Nor- malvolumen erfolgt nach den Gesetzen von Boyle (Mariotte), Gay-Lussac und van der Waals. Nach dem Gesetze von Boyle (1660) und Mariotte (1678) sind die Volumina der Gase umgekehrt proportional dem auf ihnen CHEMICAL GERMAN 133 lastenden Druck. Wenn also Vo das gesuchte Volumen des Gases bei Normaldruck und Vp das Volumen des Gases bei p mm Quecksilberdruck bezeichnet, so ist W : V, = p : 760 V.=pV, 760 1 'h Nach dem Gesetze von Gay-Lussac (1802) dehnen sich alle Gase proportional der Temperatur aus. Ihr Ausdehnungscoeffi- cient beträgt = 0.003665. Wenn also das Volumen bei o° 273 gleich 1 war, so ist es bei i° 1.003665, u. s. w. Bezeichnet man das bei t° beobachtete Volumen eines Gases mit Nt, sein Volumen bei o° mit Vo, so findet nachstehende Beziehung statt: W = W + Vo. - t = No (1 + - . (II.). 273 ' 273 / Bezeichnen wir nun mit V das Volumen eines Gases bei der Temperatur / und dem Druck / mit Vz das Volumen desselben Gases bei der Temperatur t und einem Druck von 760 mm, so verhält sich nach dem Boyle'schen Gesetze: Vz: V = p : 760. Lösen wir diese Gleichung nach V auf und setzen für Vz den aus der Gleichung II gefundenen Werth ein, so ist. V - ^3° = "5° V„ (1 4 - t), und demnach, P P V 273 / v - 273 P V- (III ) ' 760(273 + /) Diese Gleichung in, das Boyle-Gay-Lussac'sche Gesetz dient zur Reduction eines trockenen Gases auf den Normalzustand. Um auch den Feuchtigkeitszustand eines Gases zu berück- sichtigen, muss die Tension des Wasserdampfes von dem Baro- meterstand abgezogen werden, da die Spannkraft des Wasser- dampfes dem Atmosphärendruck entgegen wirkt. Wir erhalten also folgende, sämmtliche Correctionen umfassende Formel: v _ 273 V (p - / ) ' 760 (273 + O V 134 CHEMICAL GERMAN wenn wir in der Gleichung III p-f für die Grösse p einsetzen, wobei f die Tension des Wasserdampfes bei der Temperatur t, ausgedrückt in Millernetern Quecksilberdruck, bedeutet. Das Boyle-Gay-Lussac'sche Gesetz findet seinen Ausdruck in der Gleichung: pv=RT worin v das Volumen bedeutet, das von dem Moleculargewicht in Grammen (z. B. 32 g O2) bei dem Drucke p eingenommen wird. T ist die von -2730 C angefangen gezählte Temperatur, welche man die absolute Temperatur nennt, R eine Constante, die von den gewählten Masseinheiten abhängt. Dieses Gesetz gilt aber für kein Gas ganz genau. Vielmehr zeigen alle Gase Abweichungen von dem Boyle'schen Gesetze, welche van der Waals im Jahre 1879 auf Grund der kinetischen Gastheorie folgendermassen erklärte. Wenn die Molecüle in einer gegebenen Gasmasse einen mess- baren Raum einnehmen so muss dieser Umstand einen Einfluss auf die Gültigkeit des Boyle'schen Gesetzes haben. Denn, wenn sich ein Molecül von bestimmtem Durchmesser in einem geschlossenen Raum bewegt, so wird die Zahl der Stösse offenbar eine grössere sein, als wenn das Mölecül überhaupt keine Ausdehnung besässe, da es nicht die ganze Entfernung, sondern immer eine um seinen eigenen Durchmesser kleinere Entfernung zurückzulegen hat, bevor es auf ein anderes Molecül oder auf eine begrenzende Wand stösst. Der Druck wird durch diesen Umstand schneller wachsen müssen, als das Boyle'sche Gesetz erfordet. Nennt man den von einem Molecül eingenommenen Raum b, so ist das Boyle'sche Gesetz offenbar nicht auf den gesammten Raum, sondern auf den nicht von der Substanz der Molecüle erfüllten Zwischenraum v-b zu beziehen, und wir erhalten statt der Gleichung pv=RT vielmehr die Gleichung p(v-b)=RT. Äusser dieser bei hohem Druck hervortretenden Abweichung vom Boyle'schen Gesetz, nach welchem die beobachteten Volumina grösser sind als die berechneten, zeigen alle Gase äusser Wasserstoff, besonders bei geringem Druck, noch eine CHEMICAL, GERMAN 135 andere, die das umgekehrte Zeichen hat: Das Product pv ist zu klein, und nimmt bei steigendem Druck zunächst ab. Diese zweite Abweichung wird durch die Entfernung zwischen den Molecülen erklärt; je kleiner dieselbe ist, desto grösser ist die Anziehungs- kraft zwischen den Molecülen und desto kleiner der aussen wirkende Druck. Nach van der Waals ist diese Grösse dem Quadrat des Volumens umgekehrt proportional. Demgemäss ist a, zu dem äusseren Druck die Grösse hinzuzufügen, und die in Bezug auf beide Störungen corrigirte van der Waals'sche Glei- chung heisst darnach: (p + -^) (v-b) = RT. Diese van der Waal'sche Gleichung findet aber nur dann unter Umständen Anwendung, wenn es sich um sehr bedeutende Tem- peratur- und Druckdifferenzen handelt, also z. B., wenn man mit Autoklaven (Druckgefässen) arbeitet. Sonst genügen selbst für die exactesten gasometrischen Bestimmungen die Correctionen nach der Gleichung IV, da die geringen Abweichungen von der- selben im allgemeinen weit unter der Fehlergrenze der Gasanalysen liegen. Die Feuchtigkeitsbestimmung des ursprünglichen Gases wird, wo eine solche erforderlich ist, im allgemeinen von der eigent- lichen Gasanalyse getrennt, in einer besonderen Bestimmung ausgeführt. Bei vergleichenden Gasmessungen (Gasanalysen) kann man sich die Bestimmung des Feuchtigkeitsgehaltes bei den einzelnen Gasmessungen ersparen, wenn derselbe sich im Verlauf der Analyse nicht ändert. Da es aber sehr schwierig und oft un- möglich ist, den ursprünglichen Feuchtigskeitgehalt im Verlaufe einer Gasanalyse constant zu erhalten, so hat schon Bunsen die Feuchtigskeitsbestimmung bei jeder einzelnen Messung einer Gasanalyse dadurch überflüssig gemacht, dass er alle Gasmes- sungen in mit Feuchtigkeit gesättigtem Zustande ausführte. Denn, wenn ein Gas in Berührung mit Wasser sich mit Feuchtigkeit sättigt, so kann die Tension des Wasserdampfes bei einer gegebenen Temperatur, welche man den Thaupunkt nennt, eine 136 CHEMICAL GERMAN bestimmte Grösse nicht übersteigen. Diese Tension des gesättigten Wasserdampfes ist unabhängig von dem Druck des Gases; sie beträgt bei o° 4.5 mm bei ioo° C 760 mm Quecksilberdruck und steigt mit der Temperatur nach einem Gesetz, das bisher noch nicht genau erforscht ist. Infolgedessen muss ihr Betrag bei verschiedenen Temperaturen durch besondere Versuche fest- gestellt und bei kleineren Temperaturintervallen durch Inter- polationen berechnet werden. Bisweilen wird es bei sehr exacten Analysen vorgezogen, alle Messungen an dem vollständig getrock- neten Gase vorzunehmen. In diesen beiden Fällen (also wenn das Gas bei allen Messungen einer Analyse entweder getrocknet, oder wenn es bei allen Messungen mit Feuchtigkeit gesättigt ist), sind die einzelnen Messungen vollständig untereinander ver- gleichbar. Trotzdem kann man sich die Feuchtigkeitsbestimmung in der ursprünglichen Gasprobe, welche im allgemeinen in einer beson- deren Bestimmung ausgeführt wird, nicht ersparen, weil sonst die Resultate der Analyse sich nicht auf das ursprüngliche Gas- gemenge, sondern auf das getrocknete Gas beziehen würden. Ein Beispiel möge dies näher erläutern: Ich will annehmen, dass eine Luftanalyse, welche an dem getrockneten Gas vorgenommen wurde, einen Sauerstoffgehalt von 20.925 Volumprocent ergeben hat. Wenn nun der Wasser- dampfgehalt der Luft vor dem Trocknen 0.91 Volumprocent betragen hat, so ist der Sauerstoffgehalt der ursprünglichen Luft- probe nach der Gleichung: x:(ioo-o.9i) =20.925 :ioo, x=20.735, d. i., um 0.19 Volumprocent geringer, als bei der Analyse der getrockneten Luft gefunden wurde. Genau dasselbe gilt, wenn die Luft vor der Analyse mit Feuchtigkeit gesättigt worden wäre, denn es ist für die Resultate einer Analyse vollständig gleichgültig, ob das Gas bei allen Messungen trocken, oder ob es bei allen Messungen mit Feuchtig- keit gesättigt ist. In jedem Fall beziehen sich die gefundenen Resultate (so merkwürdig dies auch auf den ersten Blick erscheinen mag) auf das trocken gedachte Gas, und müssen nach CHEMICAL GERMAN 137 der obigen Gleichung auf die ursprüngliche, nur theilweise von Waserdämpfen erfüllte Gasprobe umgerechnet werden. BESTIMMUNG DER REICHERT-MEISSLSCHEN ZAHL IM BUTTERFETT. Dr. Wilhelm Vaubel: Die physikalischen und chemischen Methoden der quantitativen Bestimmung organischer Verbindungen. Band II, Seite 115. Nach der bundesrathlichen Vorschrift vom 1. April 1897 ver- fährt man folgendermassen: Genau 5 g Butterfett werden in einer Pipette in einem Kölb- chen von 300 bis 350 ccm Inhalt abgewogen und das Kölbchen auf das kochende Wasserbad gestellt. Zu dem geschmolzenen Fette lässt man aus einer Pipette unter Vermeidung des Ein- blasens 10 ccm einer alkoholischen Kalilauge (20 g Kalium- hydroxyd in 100 ccm Alkohol von 70 Volumprocent gelöst) fliessen. Während man nun den Kolbeninhalt durch Schütteln öfter zertheilt, lässt man den Alkohol zum grössten Theile Weg- gehen; es tritt bald Schaumbildung ein, die Verseifung geht zu Ende und die Seife wird zähflüssig; sodann bläst man so lange in Zwischenräumen von etwa je % Minute mit einem Hand- blasebalg unter gleichzeitiger schüttelnder Bewegung des Kol- bens Luft ein, bis durch den Geruch kein Alkohol mehr wahrzu- nehmen ist. Der Kolben darf hierbei nur immer so lange und so weit vom Wasserbade entfernt werden, als es die Schüttel- bewegung erfordert. Man verfährt am besten in der Weise, dass man mit der Rechten den Ballon des Blasebalges drückt, während die Linke den Kolben, in dessen Hals das mit einem gebogenen Glasrohre versehene Schlauchende des Ballons einge- führt ist, fasst und schüttelt. Auf diese Art ist in 15, längstens in 25 Minuten die Verseifung und die vollständige Entfernung des Alkohols bewerkstelligt. Man lässt nun sofort 100 ccm Wasser zufliessen und erwärmt den Kolbeninhalt noch mässig einige Zeit, während welcher der Kolben lose bedeckt auf dem Wasserbade stehen bleibt, bis die Seife vollkommen klar gelöst 138 CHEMICAL GERMAN ist. Sollte hierbei ausnahmsweise keine völlig klare Lösung zu erreichen sein, so wäre der Versuch wegen ungenügender Ver- seifung zu verwerfen und ein neuer anzustellen. Zu der etwa 50 ° warmen Lösung fügt man sofort 40 ccm ver- dünnte Schwefelsäure (1 Raumtheil koncentrirter Schwefelsäure auf 10 Raumtheile Wasser) und einige erbsengrosse Bimstein- stückchen. Der auf ein doppeltes Drahtnetz gesetzte Kolben wird darauf sofort mittels eines schwanenhalsförmig gebogenen Glasrohrs (von 20 cm Höhe und 6 mm lichter Weite), welches an beiden Enden stark abgeschrägt ist, mit einem Kühler (Länge des vom Wasser umspülten Theiles nicht unter 50 cm) ver- bunden, und sodann werden genau 110 ccm Flüssigkeit abde- stilliert (Destillationsdauer nicht über % Stunde). Das Destillat mischt man durch Schütteln, filtriert durch ein trockenes Filter und misst 100 ccm ab. Diese werden nach Zusatz von 3 bis 4 Tropfen Indikatorlösung mit N/10 Alkalilauge titriert. Der Verbrauch wird durch Hmzuzählen des 10. Theiles auf die Gesammtmenge des Destillates berechnet. Bei jeder Versuchsreihe führt man einen blinden Versuch aus, indem man 10 ccm der alkoholischen Kalilauge mit soviel ver- dünnter Schwefelsäure versetzt, dass ungefähr eine gleiche Menge Kalilauge wie bei der Verseifung von 5 g Fett ungebunden bleibt, und sonst wie bei dem Hauptversuche verfährt. Die bei dem blinden Versuche verbrauchten ccm N/10 Alkalilauge werden von den bei dem Hauptversuche verbrauchten abgezogen. Die so erhaltene Zahl ist die Reichert- Meisslsche Zahl. Die alkoholische Kalilauge genügt den Anfor- derungen, wenn bei dem blinden Versuche nicht mehr als 0.4 N/10 ccm Alkalilauge zur Sättigung von 110 ccm Destillat ver- braucht werden. Die Verseifung des Butterfetts kann statt mit alkoholischem Kali auch nach folgendem Verfahren ausgeführt werden. Zu genau 5 g Butterfett giebt man in einem Kölbchen von etwa 300 ccm Inhalt 20 g Glycerin und 2 ccm Natronlauge (erhalten durch Auflösen von 100 Gewichtstheilen Natriumhydroxyd in 100 Gewichtstheilen Wasser, Absitzenlassen des Ungelösten und Abgiessen der klaren Flüssigkeit). Die Mischung wird unter CHEMICAL GERMAN 139 beständigem Umschwenken über einer kleinen Flamme erhitzt; sie geräth alsbald in's Sieden, das mit starkem Schäumen ver- bunden ist. Wenn das Wasser verdampft ist (in der Regel nach 5 bis 8 Minuten), wird die Mischung vollkommen klar; dies ist das Zeichen, dass die Verseifung des Fettes vollendet ist. Man erhitzt noch kurze Zeit und spült die an den Wänden des Kolbens haftenden Theilchen durch wiederholtes Umschwenken des Kolbeninhalts herab. Dann lässt man die flüssige Seife auf etwa 80 bis 900 abkühlen und wägt 90 g Wasser von etwa 80 bis 900 hinzu. Meist entsteht sofort eine klare Seifenlösung; andernfalls bringt man die abgeschiedenen Seifentheile durch Erwärmen auf dem Wasserbade in Lösung. Man versetzt die Seifenlösung mit 50 ccm verdünnter Schwefelsäure (25 ccm konc. Schwefelsäure im Liter enthaltend) und verfährt weiter wie bei der Verseifung mit alkoholischem Kali. ANALYSE DURCH ELEKTROLYSE IN DER PRAXIS. DR. h. nissenson: Bericht des V. internationalen Kongresses für angewandte Chemie. Band IV, Seite 676. Bis zum Anfang der achtziger Jahre wurde die Elektrolyse in der analytischen Praxis nur sehr wenig angewandt; erst seit der Veröffentlichung der Methoden von Classen wurde es möglich, in den technischen Laboratorien die Analyse durch Elektrolyse praktisch auszuführen. Im Jahre 1883 führte ich die Elektrolyse im Centrallaboratorium der Aktiengesellschaft zu Stolberg und in Westfalen in Stolberg ein. Der Zweck der analytischen Elektrolyse ist die quantitative Trennung und Bestimmung von Metallen. Man könnte einwenden, dass dieselbe auch nach den alten Methoden ohne Anwendung des elektrischen Stromes erreichbar ist, und dass also eine Einrich- tung für Elektroanalyse überflüssig wäre. Dass dieser Einwand unberechtigt ist, wird im folgenden durch Anführen der grossen Vorzüge der elektrochemischen Methoden dargetan. Der eminente Wert der quantitativen Analyse durch Elektrolyse 140 CHEMICAL GERMAN in der Praxis, besonders für grossindustrielle Betriebe, liegt darin, dass mit dieser Arbeitsweise obiges Ziel sich viel sicherer, viel genauer und in bedeutend kürzerer Zeit erreichen lässt. So z. B. lassen sich viele Metallbestimmungen, deren Aus- führungen nach den alten Methoden sehr viel Zeit in Anspruch nehmen, z. B. die Bestimmungen des Sb, Pb, Cu, Co, Ni und Sn in Erzen und Legierungen mittels der Elektrolyse in wenigen Stunden und noch dazu präziser ausführen. Der Wert dieser Methode wird noch dadurch erhöht, dass der Chemiker während der Elektrolyse, deren Zeitdauer er nach einigen Versuchen genau kennt, ruhig andere Arbeiten verrichten, dass er bei genügend vollkommenen Einrichtungen eine grosse Anzahl von Elektroly- sen gleichzeitig ausführen und bei gewissen Proben aus einem einzigen Elektrolyten gleichzeitig zwei Metalle abscheiden kann. Als Stromquellen sind nur Akkumulatoren anzuwenden, weil sie innerhalb ihrer Kapazitätsgrenze den Vorzug grösster Kon- stanz und bei genügend grosser Elektrodenoberfläche fast beliebig grosse Leistung in Ampere besitzen, und sie dürfen daher in keiner guten Analge für Elektrolyse fehlen. Zum Laden der Akkumula- toren dienen Dynamomaschinen, welche fast in jedem Werke vorhanden sind. Falls eine Lichtanlage vorhanden ist, können die Akkumulatoren entweder unter Vorschaltung von Draht- widerständen direkt von der Maschine aus geladen werden, was grosse Energieverluste und somit Unkosten nach sich zieht, oder in Bezug auf Stromverbrauch fast kostenlos in Hintereinander- schaltung in einen oder mehrere der eventuell vorhandenen Bogenlichtstromkreise von entsprechender Stromstärke, wobei dann, um eine Ueberladung der Batterie im Falle des Kurz- schlusses einer oder mehrerer Bogenlampen zu verhüten, äusser den in jeder Starkstromanlage vorhandenen Sicherungen die Einschaltung eines selbsttätigen Ausschalters erforderlich ist. Auch eignen sich zum Laden natürlich geeignete Trans- formatoren. Was die elektrolytische Anlage anbelangt, so bezahlt sich eine solche in sehr kurzer Zeit, da, abgesehen von der raschen Erledigung der Analysen, auch eine Ersparnis an Arbeitskräften eintritt. Es kommen für elektrolytische Bestim- CHEMICAL GERMAN 141 mungen in Stolberg folgende Metalle in Betracht: Blei, Kupfer, Antimon, Zinn, Kobalt, Nickel, ausserdem kann man noch Silber, Kadmium und Zink elektrolytisch scheiden. Blei. 0,5-i g Substanz werden in 30 ccm Salpetersäure von 1,4 spez. Gew. durch Kochen gelöst. Die Lösung wird mit heissem Wasser versetzt und aufgekocht, in eine gewogene Platinschale von etwa 180 ccm Inhalt filtriert und etwa eine Stunde mit einem Strom von ND100 1,5 Amp. elektrolysiert. Das Blei scheidet sich als Superoxyd an der als Anode verwendeten Schale ab, wird bei 1800-1900 getrocknet und gewogen. Der Niederschlag löst sich sehr leicht, wenn man in die Schale ver- dünnte Salpetersäure giesst und einen Kupfer- oder Zinkstab eintaucht und damit den Boden der Schale berührt. Mit etwa 6 Schalen kann man täglich bequem 48 Bleibestimmungen machen. Abgesehen davon, dass man eine Ersparnis an Zeit erreicht, sind auch die Kosten viel geringer, da man bei der Bestimmung des Bleies als Sulfat zum Glühen Porzellantiegel verwendet, welche sehr oft erneuert werden müssen. Kupfer. Das Kupfererz oder die Legierung, in der kein As, Sb, Sn, Ni, Hg und Ag vorhanden ist, wird in 10 ccm HNO3 von 1,4 spez. Gew. gelöst und direkt der Elektrolyse unterworfen. Da in der Regel Blei neben Kupfer vorkommt, das Blei aber als Superoxyd an der Anode, das Kupfer hingegen als Metall an der Kathode abgeschieden wird, so ist es möglich, beide Metalle gleichzeitig zu bestimmen. Ist viel Blei vorhanden, so ist es zweckmässig, die Schale wegen ihrer grösseren Oberfläche als Anode zu Benutzen. Stromdichte 1-1,5 Amp. Bei Anwesen- heit von As oder Sb ist es besser, das Erz in konzentrierter Schwefelsäure zu lösen, das Filtrat aufzukochen und mit einer kochend heissen Lösung von unterschwefligsaurem Natron (für 0,1 g Cu etwa 1 g Na2S2O3) zu versetzen; der Niederschlag wird abfiltriert, gut ausgewaschen und nach dem Trocknen in einem Porzellantiegel in einer Muffel zuerst schwach, dann stark geglüht, wodurch sich Arsen und Antimon verflüchtigen. Der Rückstand von Kupferoxyd wird in 10 ccm Salpetersäure gelöst, und wie oben elektrolysiert. 142 CHEMICAL GERMAN Antimon. Zur Bestimmung des Sb in einer Legierung wendet man je nach dem Gehalt an Antimon 0.5-1 g Substanz an. Man löst bei Anwendung von 1 g Substanz in etwa 3 ccm HNO3 von spez. Gew. 1,4, 12 ccm H,O und 1-2 g Weinsäure in der Wärme. Zu der klaren Lösung setzt man etwa 3 ccm kon- zentrierte ILSCL und dampft ab, bis die HNO3 vertrieben ist. Nach dem Erkalten wird mit H,O aufgenommen und das Blei- sulfat abfiltriert. Das Filtrat wird solange mit Natrium- hydroxyd versetzt, bis die Lösung alkalisch reagiert, dann werden 50 ccm einer kaltgesättigten Na2S-Lösung zugefügt, aufgekocht, filtriert und heiss elektrolysiert. Stromdichte 1,5-1.7 Amp. Zinn. Das Zinn kommt für Stolberg nur in Betracht in Form von Legierungen und zwar meist mit Antimon, was eine Tren- nung der beiden Metalle erforderlich macht. Die Legierung wird in HNO3 und Weinsäure, wie es bei den Antimonlegierungen angegeben wurde, gelöst, jedoch ist ein grösserer Zusatz von Weinsäure erforderlich, besonders wenn viel Zinn in der Legie- rung vorhanden ist. Sobald die Legierung gelöst ist, wird, bei Anwesenheit von Blei, H2SO4 zugesetzt und verdampft, bis die Salpetersäure verjagt ist, der Rest mit etwas Wasser verdünnt, filtriert, mit NaOH neutralisiert, dann mit etwa 80 ccm einer kaltgesättigten Lösung von Na2S versetzt, aufgekocht und elek- trolysiert. Falls kein Pb vorhanden ist, kann man gleich die sal- petersaure Lösung mit NaOH neutralisieren und, wie oben angegeben, fortfahren. Bei der Elektrolyse scheidet sich nur das Sb aus. Die sämtliches Zinn enthaltende Lösung wird mit 25-3° g Ammoniumsulfat erhitzt. Aus der so entstandenen Ammoniumsulfostannatlösung scheidet sich das Zinn bei einer Stromdichte von ND100=i, 5 Amp. in 1-2 Stunden sehr schön ab. Wenn die Legierung viel Zinn und wenig Antimon enthält, so ist es zweckmässig, das abgeschiedene Antimon, welches etwas Zinn enthält, in HNO3 zu lösen, mit NaOH zu neutralisieren, mit Schwefelnatrium zu versetzen und nochmals zu elektrolysieren, wobei man das Antimon frei von Zinn erhält.-Bei Erzen und Aschen gibt die trockene Probe sehr gute Resultate. Man wen- det 5 g Substanz, 15 g einer Mischung von 1 Teil schwarzem CHEMICAL GERMAN 143 Fluss (1 Teil Weinstein und 3 Teile Salpeter in einem eisernen Löffel erhitzt), 1 Teil Borax, 4 Teile Soda und 1,5 g Holzkohle an. Man mengt gut durch, wendet als Decke Kochsalz an und schmilzt in einem Tontiegel im Windofen ein. In dem Regulus, welcher äusser Sn auch Pb, Cu und Sb enthalten kann, wird das Sn, wie vorhin angegeben, bestimmt. Auch kann man das Sn statt aus Schwefelammoniumlösung aus saurem oxalsaurem Ammon scheiden. Man versetzt das Filtrat vom Antimon mit H2SO4, kocht und setzt H2O2 zu, die ausgeschiedene Zinnsäure löst man in saurem oxalsaurem Ammon. Aus dieser Lösung scheidet sich das Sn bei einer Stromdichte von ND100 =1,5 Amp. sehr gut ab. DIE BEGRÜNDUNG DES AUSSCHLUSSES CHEMISCHER STOFFE VON DER PATENTIERUNG. JULIUS EPHRAIM : Deutsches Patentrecht für Chemiker. Seite 109. Das System des deutschen Patentgesetzes, die auf chemischem Wege hergestellten Stoffe von der Patentierung auszuschliessen, dagegen das Herstellungsverfahren als patentfähig anzusehen, beruht auf theoretischen und praktischen Gründen: a) Die Theorie des Ausschlusses chemischer Erfindungen besteht im wesent- lichen darin, dass jede chemische Substanz durch die Gesetze der chemischen Affinität vorgesehen ist, also auch ohne Beteiligung des Menschen sich bilden kann (Witt, „Chemische Industrie" 12). Die chemischen Verbindungen kommen entweder in der Natur vor und sind deshalb nicht patentierbar, oder sie könnten in der Natur vorhanden sein, so dass sie nur zu entdecken, nicht aber zu erfinden sein würden. Selbst wenn aber das Nichtvorhanden- sein der chemischen Verbindung in der Natur nachgewiesen wer- den sollte, so handelt es sich weniger darum, die Verbindung zu schaffen, als die Hindernisse der Verbindung zu entfernen, da die chemischen Verbindungen auf einer naturgemässen Disposition der Grundstoffe beruhen (Kohler, „Handbuch," S. 85). Die von 144 CHEMICAL GERMAN Kohler (1. c. S. 88) für die Patentierbarkeit mechanischer Mischungen gegebene Begründung, dass das Vorkommen mecha- nischer Mischungen in der Natur überhaupt ausgeschlossen oder wegen der Seltenheit äusser Betracht bleiben muss, ist jedoch nicht völlig zutreffend. Die in der Natur verbreiteten ätherischen Öle stellen mechanische Mischungen dar. Der von Isay ange- führte Grund, dass das Neue in den inneren Eigenschaften nicht in räumlich erkennbaren Verhältnissen liegt, dürfte keine Bedeutung haben. Die Abgrenzung des Stoffes durch Angabe seiner Kennzeichen ist gerade bei chemischen Stoffen zu ermög- lichen. Dies würde genügen um den Begriff des Neuen zu schaffen. b) Für den Ausschluss chemischer Erfindungen von der Patentierung sind namentlich praktische Gesichtspunkte massge- bend. Der Schutz des chemischen Stoffes würde verhindern, dass ein neues Herstellungsverfahren des Stoffes ausgeübt werden kann. Infolgedessen würde der spätere Erfinder eines prak- tischen Gewinnungsverfahrens dasselbe nicht benutzen können, während der Besitzer des Stoffpatentes, der vielleicht nur ein un- praktisches Verfahren besitzt, von der Ausübung des neuen Ver- fahrens ausgeschlossen sein würde. Das erste Verfahren zur Herstellung des p-phenetolcarbamid (Dulcin) aus p-phenetidin und cyansaurem Kali war sehr kostspielig und wegen der Giftig- keit des cyansauren Kalis gefährlich. Erst ein späteres Ver- fahren (D. R. P. Nr. 63485) konnte technisch angewendet wer- den. Beim Vorliegen eines Stoffpatentes auf das Dulcin wäre aber der zweite Erfinder äusser Lage gewesen, sein Verfahren anzuwenden. Durch das Stoffpatent würde infolgedessen die Entwicklung der chemischen Industrie erheblich beeinträchtigt werden, wie auch die deutsche chemische Gesellschaft bei ihren in dem Gesetz berücksichtigten Vorschlägen („Ber. d. deutsch, ehern. Gesell." 1877, S. 508) richtig voraussah. Die aus dem Mangel des Stoff Schutzes zu befürchtenden Unzuträglichkeiten sind durch die Bestimmung, dass das Verfahren auch den un- mittelbar nach demselben gewonnenen Stoff mitschützt und dass die neuen Stoffe eine Ausnahmestellung einnehmen, CHEMICAL GERMAN 145 beseitigt worden. Weitere Vorteile des deutschen Systemes bestehen darin, dass eine besondere Regelung des Lizenzzwanges für chemische Erfindungen überflüssig wird. Bei Einführung des absoluten Stoffschutzes dürfte eine besondere Bestimmung über den Lizenzzwang für chemische Erfindungen kaum zu entbehren sein. FLAMMENREAKTIONEN. ROBERT BUNSEN : Annalen der Chemie und Pharmacie. Band 138, Seite 257 (1866). Die Flüchtigkeit prüft man dadurch, dass man gleich schwere Perlen der Probe am Platindraht im Schmelzraum der Flamme verdampfen lässt und dabei die Zeit die zu ihrer Verflüchtigung nöthig ist, am einfachsten mittelst eines Metronomen, misst. Der Zeitpunkt, wo die Substanz vollständig in Dampf verwandelt ist, lässt sich sehr genau, oft bis auf Bruchtheile einer Secunde an dem plötzlichen Verschwinden der Flammenfärbung erkennen. Der zur Aufnahme der Perle dienende Platindraht wird in einem Proberohr vor der Luftfeuchtigkeit beim Wägen geschützt. Ist derselbe mit dem ihn umschliessenden Proberohr ein für allemal auf der Wage tarirt und das Gewicht der zu verflüchtigenden Perle der Tara hinzugefügt, so lässt sich die Abwägung sehr rasch aus- führen, indem man die Perle durch Verflüchtigen oder Aus- schmelzen von Substanzen nach Bedarf leichter oder schwerer macht. Die Versuche werden am zweckmässigsten mit ein Centigramm schweren Proben angestellt. Den Ort im Schmelz- raum der Flamme, wo eine möglichst hohe, für die Dauer der vergleichenden Versuche völlig constante Temperatur herrscht, bestimmt man dadurch, dass man einen feinen, von einem Halterarm getragenen, rechtwinkelig an seine Spitze nach unten umgebogenen Platindraht langsam durch den Schmelzraum hin und her führt. Die zu verdampfenden Perlen werden jedesmal in gleicher Entfernung unter der Spitze dieses Drahtes auf das sorgfältigste eingestellt. Dabei hat man darauf zu achten, dass 146 CHEMICAL GERMAN sich während der Versuche die Dimensionen der Lampenflamme durch Störungen des Gasdrucks nicht erheblich ändern. Zur Masseneinheit für die Flüchtigkeit nimmt man am bequemsten die Verdampfungszeit von 1 Centigramm Kochsalz. Nennt man diese Verdampfungszeit t0 und die Verdampfungszeit einer anderen Substanz von gleichem Gewicht tn so ist die Flüchtigkeit f dieser Substanz verglichen mit der des Kochsalzes. f = V Ich gebe als Beispiel die folgenden von Dr. Hartzig ausgeführten Versuche, denen ich noch die Flüchtigkeitsbestimmung des Chlorrubidiums und Chlorcäsiums hinzugefügt habe. Verdam- Name pfungszeit Flüchtigkeit NaCl 84-25 I.OOO Na2SO I267.O O.O66 Li2COa 736.5 O.II4 K2SO, 665.2 0.127 Na2CO3 632.O 0.133 K2CO > 272.O 0.310 0-739 LiCl 114.O KC1 65.4 1.288 NaBr 48.8 I.727 KBr 4I.O 2.055 RbCl 38.6 2.183 Nai 35-7 2.86O CsCl 31-3 2.717 KI 29.8 2.828 Ich darf nicht unerwähnt lassen, dass sich das Verhältniss dieser Zahlen nicht unerheblich ändert, wenn die Verflüchtigungs- temperaturen und die Gewichtsmenge der verflüchtigten Sub- stanzen andere werden. Um so auffallender ist es, dass sich zwischen der Flüchtigkeit und dem Atomgewicht der leichter verdampfbaren analog constituirten Substanzen der aufgeführten Reihe eine angenäherte Relation ergiebt, die man wohl kaum auf Rechnung eines Zufalls wird setzen können. Die folgenden Zahlen zeigen nämlich, dass bei den ohne Rückstand ver- dampfenden Haloidverbindungen die Flüchtigkeit im um- gekehrten Verhältniss mit dem Atomgewicht wächst. Bezeichnet CHEMICAL GERMAN 147 man mit A das Atomgewicht, mit F die Flüchtigkeit, so ergiebt sich in der That nahezu F - = Const. A A F £ A NaCl 58.43 I.OOO 0.0I7I UC1 42.49 0.739 O.OI74 KCl 74-57 1.288 O.OI73 NaBr 102.97 I.727 O.Ol68 KBr 119.11 2.055 O.OI73 RbCl 120.82 2.183 0.0l8l Nai 150.07 2.360 O.OI57 CsCl 166.46 2.717 O.OIÖI KBr 116.21 2.828 0.0170 DIE ANWENDUNG EINES KÖRPERS ALS INDIKATOR. DR. FRITZ GLASFR: Die Indikatoren der Acidimetrie und Alkalimetrie. Seite i. Die Brauchbarkeit eines Indikators beruht wesentlich auf der Schärfe seines Umschlags. Das erste Erforderniss ist daher, dass die Farbentöne, welche die saure oder alkalische Reaktion anzeigen, möglichst verschieden sind. Wo diese Farbennuancen, wie dies bein einzelnen Indikatoren der Fall ist, nicht sehr diver- gieren, muss dafür gesorgt werden, dass die verschiedenen Far- bentöne sich gegenseitig nicht stören. Als Beispiel hierfür dient Methylorange, einer der am häufigsten angewandten Indikatoren. Mit Alkalien wird er gelb, mit Säuren rot, in neutraler Lösung ist er orangefarben. Wendet man für die zu titrierende Flüssigkeit zu viel von dem Indikator an, so ist ein scharfer Übergang aus gelb in rot nicht zu beobachten, weil die orangerote Neutralfarbe stört. Man be- nutzt daher, um diese Zwischenfarbe zu unterdrücken, möglichst wenig von dem Indikator. Die Erkennung des Farbenumschlags wird erleichtert, wenn man Vergleichsfärbungen heranzieht. Man färbt ein der zu titrierenden Flüssigkeit gleiches Quantum Wasser mit dem 148 CHEMICAL GERMAN Indikator eben so stark als diese und titriert dann bis zu dem Punkt, bei welchem zwischen dem Farbenton beider Flüssigkeiten eine Differenz zu bemerken ist. Oder man versetzt das gleiche Quantum Wasser mit der gleichen Menge des Indikators und fügt so viel Normalsäure bezw. Lauge hinzu, bis ein scharfer Umschlag erfolgt ist. Die für diesen blinden Versuch ver- brauchte Menge an Säure oder Lauge ist als Korrektur nachher in Abzug zu bringen. Dieser Fall kommt besonders dann in Anwendung, wenn man eine grosse Menge Flüssigkeit zu titrieren hat. Bei anderen Indikatoren hat man durch Zusatz gewisser in- differenter Farbstoffe störende Nuancen zu beseitigen gesucht. Dies bei Lakmoid, welches in alkalisch reagierenden Flüssigkeiten häufig einen Stich ins Violette zeigt, der die reine blaue Farbe schwächt. Durch Zusatz von Malachitgrün oder Alpha-naph- tholgrün wird dieser violette Ton aufgehoben. Im übrigen benutzt man zur deutlichen Erkennung der Farben weisse oder gefärbte Unterlagen, Papier oder Porzellanplatten. Auch die Wahl der Gefässe, in welchen man titrirt, ist nicht unwesentlich; am besten sind solche, welche eine möglichst dicke Flüssigkeitsschicht durchblicken lassen. Sehr vortheilhaft sind kleine, 200 bis 300 ccm fassende Kolben mit ganz kurzem und weitem Hals. Die Flüssigkeit lässt sich in diesen Kolben während des Titrationsprozesses fortwährend in lebhafter Bewegung halten, ohne dass man ein Verspritzen befürchten muss. Die Art und Weise, wie man sich gegen das Licht stellt, ob man im durch- fallenden oder reflektierten Licht beobachtet, ist gleichfalls häufig von Wichtigkeit, besonders wenn der Farbenumschlag nicht plötzlich, sondern allmählig stattfindet. Zu Anfang der Titration giebt man meist die Säure oder die Lauge schneller zu; erst, wenn man sich dem Ende des Titrationsprozesses nähert, ist man mit der Zugabe der Säure oder Lauge vorsichtiger. Ist der Far- benumschlag momentan, so ist man in der Regel über den Neu- tralisationspunkt nicht im Zweifel. Etwas schwieriger wird oft die Erkennung des Neutralisationspunkts, wenn der Übergang allmählig stattfindet. Man beobachtet dann jeweils die Stelle, an welcher der letzte Tropfen Säure oder Alkali eingefallen ist. Zeigt CHEMICAL GERMAN 149 dieser Einfallspunkt noch eine Differenz mit der umgebenden Flüssigkeit, so ist der Neutralpunkt noch nicht erreicht. Oder man lässt, falls man über den Neutralisationspunkt im Zweifel ist, einen Tropfen der Titriersäure oder -Lauge ganz vorsichtig zufliessen ohne die Flüssigkeit zu erschüttern. Man beobachtet noch einmal, ehe der Tropfen vertheilt ist, die Nuance der Fär- bung und schüttelt dann plötzlich kräftig um. Es lassen sich dann ganz geringe Farbenunterschiede vor und nach dem Umschütteln erkennen. Bei künstlicher Beleuchtung büssen einzelne Indikatoren an Empfindlichkeit ganz wesentlich ein; andere dagegen, wie Methylorange, Cochenille, Congorot, Gallein, Alizarin, Curcumin, Phenolphthalein lassen bei Abendbeleuchtung einen Farbenum- schlag recht wohl erkennen. Im allgemeinen ist aber auch der Gebrauch dieser Indikatoren bei künstlicher Beleuchtung nicht zu empfehlen. Einerseits weichen die Farbenunterschiede doch von denjenigen ab, welche man bei Tageslicht zu beobachten gewohnt ist; andererseits bietet die moderne Beleuchtungstechnik so viele Variationen in der Färbung des Lichtes und der Hellig- keit, dass sich hier keine bestimmten Vorschriften geben lassen, zumal der Farbensinn gerade bei künstlicher Beleuchtung ganz in- dividuell ist und stark variiert. Bei genauen Titrationen sind leicht angreifbare Gläser zu vermeiden, dies speziell, wenn der Titrationsprozess in der Wärme vorgenommen werden soll. Hier ist besonders das von der Firma Schott und Genossen in Jena gelieferte Glas zu empfehlen, welches von Alkali kaum merklich angegriffen wird. Im allgemeinen ist die Konzentration der Indikatoren, wie sie in dem speziellen Abschnitt angegeben ist, so gewählt, dass bei Titrierungen mit - Normal-Schwefelsäure oder Salzsäure, bezw. Nor- io io mal-Natron- oder Kalilauge 3 bis 5 Tropfen von der Indikator- lösung auf 50 ccm destilliertes Wasser für einen scharf ausge- sprochenen Farbenumschlag genügen. Überhaupt sind die Übergänge sämtlicher Indikatoren bei der Titrierung mit solch starken Agentien, wie es Natron- oder Kalilauge und Schwefel- 150 CHEMICAL GERMAN säure oder Salzsäure sind, wenn die Verdünnung nicht zu weit geht, meist von idealer Schärfe. Ganz anders gestalten sich die Verhältnisse, wenn die Lauge, bezw. die Säure nicht so stark ist. Wir müssen ja berücksichtigen, dass die Indikatoren selbst an der Reaktion theilnehmen, insofern als sie dabei Salze bilden oder in ihren Basen- bezw. Säurebestandtheil zerlegt werden. Darauf beruht eben der Farbenwechsel. Ein Haupterfordernis für die Brauchbarkeit eines Indikators im Einzelfalle ist die Gegenwart eines Körpers, welcher die Bil- dung resp. die Zerlegung des Indikatorsalzes bewirken kann. Die Indikatoren sind aber selbst Basen, Säuren oder Salze von ver- schiedener Stärke und Bindung, wie dies schon die Thatsache beweist, dass man durchaus nicht alle gleichmässig anwenden kann. KRISTALLOGRAPHISCHE ÄQUIVALENZ ISOMORPHISMUS. LOTHAR MEYER: Grundzüge der Theoretischen Chemie. Vierte Auflage. Neu bearbeitet von Dr. E. Rimpach. Seite 12. Im Jahre 1819 machte Eilhard Mitscherlich die sehr wichtige Entdeckung des Isomorphismus; auch diese Erscheinung wurde von Berzelius und anderen Forschern zur Bestimmung der Äquivalenz benutzt. Mitscherlich fand nämlich, dass gewisse Elemente andere in ihren Verbindungen ersetzen und vertreten können, ohne dass dadurch die Kristall form der Verbindung eine wesentliche Änderung erlitte. Man nennt diese Verbindungen, sowohl wie die in ihnen sich gegenseitig vertretenden Elemente, gleichgestaltig oder isomorph, und zwar auch dann, wenn die Elemente im isolierten Zustande nicht gleiche Kristallform zeigen. Die Vertretung geschieht stets nach stöchiometrischen Quan- titäten, sodass jede Menge eines Elementes eine ganz bestimmte Menge eines anderen als kristallographisch äquivalent oder gleichwertig vertritt oder ersetzt, während die übrigen Bestand- teile der Verbindung ganz ungeändert bleiben. Solche isomorphe CHEMICAL GERMAN 151 Verbindungen haben gleichzeitig die Fähigkeit, in der Weise zusammen zu kristallisieren, dass sie in beliebigem Verhältniss miteinander gemischt einheitliche Kristalle bilden. Bekannte Gruppen solcher isomorphen Verbindungen sind z. B., die Alaune, die Vitriole und deren Doppelsalze, ferner phosphorsaure und arsensaure Salze und mancherlei andere mehr. Bis jetzt ist allerdings kein Element gefunden, das mit Wasserstoff oder Sauerstoff isomorph wäre, sodass eine un- mittelbare Beziehung der kristallographischen Äquivalente auf diese, sonst als Mass der übrigen benutzten Elemente, nicht aus- führbar ist. Man geht daher aus von einem Elemente, dessen Äquivalentgewicht auf einem der angegebenen Wege bereits bestimmt ist. Vergleicht man seine Verbindungen mit den ihnen isomorphen Verbindungen anderer Elemente, so lassen sich hier- durch die kristallographisch äquivalenten Mengen der in den verschiedenen Vergleichsobjekten einander vertretenden Elemente ermitteln. Finden sich unter letzteren wieder solche, die noch mit anderen, Isomorphismus zeigen, so kann man schrittweise weiter gehen und zu den Äquivalenten einer grossen Zahl von Elementen gelangen. Das Kalium z. B. ist isomorph mit Rubidium, Cäsium und mit Thallium, und zwar wird das in § 9 angegebene Äquivalent- gewicht von 39 Gew.-T. Kalium isomorph vertreten durch 85 T. Rubidium, 133 T. Cäsium und in manchen Verbindungen auch durch 204 T. Thallium, welch letztere Quantität wieder mit 115 T, Indium isomorph ist. Ob auch das Natrium mit dem Kalium im strengen Sinne isomorph sei, ist nicht ganz zweifellos, da zwar manche einander analoge Verbindungen beider Elemente gleiche Kristallgestalt besitzen, in der Regel aber nicht miteinander kristallisieren. Dürfen indes die beobachteten Fälle gleicher Kristallform als Isomorphismus gedeutet werden, so sind jenen 39 T. Kalium 23 T. Natrium äquivalent und diesen wieder 7 T. Lithium und 108 T. Silber. Das Äquivalent des Silbers wird aber seinerseits isomorph ver- treten durch 63 T. Kupfer, welch letzteres Element der grossen 152 CHEMICAL, GERMAN Gruppe der Vitriolmetalle angehört und isomorph ersetzbar ist durch 58.5 T. Nickel, 59 T. Kobalt, 56 T. Eisen, 55 T. Mangan, 65 T. Zink, 24 T. Magnesium. Von diesen Elementen sind einerseits die vier letzten, wenn nicht alle, isomorph mit 40 T. Calcium und andererseits das Eisen mit 27 T. Aluminium und 52 T. Chrom, das Calcium aber wieder mit 87 T. Strontium, 137 T. Baryum. 206 T. Blei, In einigen Verbindungen ist das Zink durch 112 T. Kadmium ersetzbar. Von diesen metallischen Elementen gestatten Chrom und Mangan den Übergang zu den Halbmetallen und Nicht- metallen, indem ihre an Sauerstoff reichsten Verbindungen mit den Sauerstoff salzen jener gleiche Kristallform besitzen, und zwar die Chromate und Manganate oder chromsauren und man- gansauren Salze mit den Sulfaten, Seleniaten und Telluraten oder den Salzen der Schwefel-, Selen-, und Tellursäure, sowie mit denen der Molybdän- und der Wolframsäure, und die Perman- ganate oder übermangansauren Salze mit den Perchloraten oder überchlorsauren Salzen. Aus diesen Isomorphien ergeben sich weiter folgende kristallographische Äquivalentgewichte. 32 T. Schwefel, 79 T. Selen, 127 T. Tellur, 96 T. Molybdän, 184 T. Wolfram, 35.4 T. Chlor. Mit dem Chlor sind isomorph 80 T. Brom, 126 T. Iod, und wahrscheinlich auch 19 T. Fluor. Äusser diesen so aufeinander bezogenen gibt es noch einige CHEMICAL GERMAN 153 grössere Gruppen von unter einander isomorphen Elementen, die aber mit den vorigen schwer in Beziehung zu bringen sind. Mit dem Phosphor sind in den Sauerstoffsalzen einerseits Vanadin und andererseits Arsen isomorph; mit dem Arsen wieder in den Oxyden das Antimon und mit diesem in einigen Verbindungen das Wismut. Im isolierten Zustande sind Arsen, Antimon und Wismut auch mit dem Tellur isomorph. Wir können aber selbstverständlich das kristallographische Äquivalent nur aus dem Isomorphismus der Verbindungen ableiten, nicht aber aus dem der Elemente, weil uns hier die ungeändert bleibenden Bestandteile fehlen, mit welchen die einander vertretenden Quantitäten der Elemente die isomorphen Verbindungen bilden. Wenn aber die in gewissen Mineralien angenommene isomorphe Vertretung des Tellurs und des Schwefels durch Arsen und Antimon wirklich statthat, so ergeben sich noch folgende Kris- talläquivalente : 31 T. Phosphor, 75 T. Arsen, 208 T. Wismut, 51 T. Vanadin, 120 T. Antimon. Eine andere isomorphe Gruppe bilden Silicium, Titan, Zirko- nium, Thorium und Zinn, durch letzteres in Beziehung stehend zu der Gruppe der Platinmetalle, Platin, Iridium, Osmium, Palla- dium, Rhodium, Ruthenium, welche wieder unter sich isomorph sind. Durch den etwas zweifelhaften Isomorphismus des Titans mit dem Eisen lassen auch sie sich mit den anderen Gruppen in Bezug bringen und geben nachstehende Äquivalente: 28 T. Silicum, 48 T. Titan, 90 T. Zirkonium, 232 T. Thorium, 195 T. Platin, 193 T. Iridium, 191 T. Osmium, 119 T. Zinn 106 T. Palladium, 193 T. Rhodium, 101 T. Ruthenium. Die so gefundenen kristallographischen Äquivalentgewichte sind zwar zum Teil etwas unsicher bestimmt, weil einige der zu 154 CHEMICAL GERMAN ihrer Herleitung benutzten Beziehungen zweifelhaft sind. Sie haben aber den grossen Vorzug, dass man für jedes Element nur ein einziges Äquivalentgewicht erhält und nicht mehrere, wie nach den vorher besprochenen Vergleichungen. Es hat daher alsbald nach der Entdeckung des Isomorphismus Berzelius die kristallographischen Äquivalentgewichte geradezu als die Atomgewichte angesehen, jedoch mit Ausnahme einiger weniger Fälle, in denen er die Atomgewichte nach der elek- trolytischen Äquivalenz bestimmte (namentlich K, Na, Li, Ag). Indessen ist eine Reihe von Fällen aufgefunden worden, in welchen die Annahme einer Vertretung Atom für Atom aus- geschlossen erscheint. So wird z. B. in ungezählten Verbin- dungen das Äquivalent des Kaliums (39 T.) so vollkommen isomorph vertreten durch 14 T. Stickstoff und 4 T. Wasserstoff, dass man an den Verbindungen kaum die geringste Verschieden- heit wahrzunehmen imstande ist. Demgemäss wird schon seit Mitscherlichs ersten Entdeckungen angenommen, dass ein Atom Kalium isomorph vertreten werde durch eine aus einem Stick- stoffatome (N=i4) und vier Wasserstoffatomen (4H=4) bestehende Gruppe, das zusammengesetzte Radikal Ammonium (NH4=i8). Wenn dies aber in einem Falle möglich ist, so kann es vielleicht öfter vorkommen, dass mehrere Atome ein einzelnes vertreten. Muss man aber dies zugeben, so wird die ganze Grundlage der Betrachtung zweifelhaft. Ausserdem hat die Bestimmung der Atomgewichte aus dem Isomorphismus noch die schwache Seite, dass sie manche Elemente auslassen muss. Dies hat zur Folge dass die Atom- gewichte nur mittels ganz willkürlicher Annahmen auf die Ein- heit bezogen werden können. In der Tat sind wir oben willkür- lich davon ausgegangen, das Äquivalentgewicht des Kaliums sei 39 gegenüber dem Wasserstoffe. Hätten wir es halb, oder wie es Berzelius tat, doppelt so gross angenommen, so würden wir auch für alle anderen Elemente halb oder doppelt so grosse Zahlen erhalten haben, ohne dass man deren Unrichtigkeit erweisen könnte. Man ersieht jedoch, dass diese letztere Unsicherheit des Bestim- CHEMICAL GERMAN 155 mungsverfahrens sich nur auf die Grössenordnung der Atom- gewichte erstreckt, an den aus der Isomorphie sich ergebenden verwandschaftlichen Beziehungen zwischen den einzelnen Elementen, also am System, hingegen nichts ändert. In der Tat hat dann auch der Isomorphismus, wenigstens in früherer Zeit, gerade für die systematische Einordnung der Elemente die aller- grösste Bedeutung gehabt, und bis jetzt noch gründet sich bei einzelnen Elementen, wie Baryum, Strontium, Rubidium, Cäsium, ihre Stellung im System, bzw. die Grösse ihrer Atomgewichte lediglich auf die Isomorphieverhältnisse ihrer Verbindungen. DIE NATUR DER IONEN. LOTHAR MEYER: Grundzüge der theoretischen Chemie. Vierte Auflage. Neu bearbeitet von Dr. E. Rimpach. Seite 266. Trotz der grossen Vorteile, welche die Theorie der elektroly- tischen Dissoziation für eine einheitliche Deutung der ver- schiedensten Erscheinungen bot, fand dieselbe anfänglich man- cherlei Widerspruch. Freilich erscheint es auf den ersten Blick sehr auffällig, da diese Theorie die aus den stärksten Säuren und Basen entstandenen Salze, wie NaCl, KCl, u. s. f., durch den ein- fachen Lösungsakt fast völlig in isolierte, für sich bestehende Teilmolekeln zerfallen lässt, denn wegen der Heftigkeit, mit der die Komponenten dieser Verbindungen bei ihrer Vereinigung auf- einander einwirken, war man stets gewohnt, denselben eine ganz besonders grosse gegenseitige Affinität zuzuschreiben. Aber bei näherer Betrachtung ergibt sich, dass gerade derartige Stoffe in Lösungen leicht der verschiedensten Umsetzungen fähig sind, ihre Bestandteile unter diesen Umständen also doch nicht so gar fest und unlösbar miteinander verbunden sein können. Man hat auch eingewendet, dass beispielsweise, im Falle des Chlornatriums eine Kochsalzlösung doch nicht gleichzeitig das wasserzersetz- ende Natrium und das giftige gelbgrüne Chlorgas enthalten könne. Ein solcher Einwand beruht jedoch auf Missverständnis und einer Verkennung der besonderen Natur des lonenzustandes. 156 CHEMICAL GERMAN Metallisches Natrium und freies Chlor sind freie Elemente in Gestalt elektrisch neutraler Molekeln, das Natriumion und das Chlorion sind besondere Teilmolekeln, den Atomen äusserlich analog, jedoch von letzteren scharf unterschieden durch die ihnen anhaftenden positiven oder negativen elektrischen Ladungen. Dass mit einer Änderung des Energieinhaltes aber die Eigenschaften wechseln, ist eine bekannte Tatsache. Das Ver- hältnis der Ionen zu den elektrisch neutralen Molekeln oder Atomen hat man daher passend als eine Isomerie aufgefasst, analog wie auch gelber und roter Phosphor lediglich der Ver- schiedenheit ihrer Energiegehalte ihre ganz verschiedenen Eigen- schaften verdanken. Die lonenisomerie zeigt nur darin eine Besonderheit, dass ihr Auftreten einer gewissen, wohl zu beachtenden Einschränkung unterworfen ist. Entstehen bei einem Vorgänge durch Energie- aufnahme eine bestimmte Art von Ionen, so müssen sich gleich- zeitig eine äquivalente Anzahl entgegengesetzt geladener Ionen bilden, denn eine Entstehung freier Elektrizität bei der lonen- bildung wurde nie beobachtet und ist auch in irgend nennenswer- ter Weise kaum zu erwarten. Sonst hängt die Fähigkeit, Ionen zu bilden, und auch die Art der gebildeten Ionen in erster Linie von der Natur der Stoffe ab, wenn man vom Einfluss äusserer Umstände, bezw. der Tem- peratur absieht. Kationen werden fast ausschliesslich durch Metalle gebildet und sind meist einfach. Anionen entstehen, äusser aus Halogenen und den Elementen der Schwefelgruppe, zumeist aus Komplexen von Elementaratomen (SO4, PO4). Die Wertigkeit der Anionen und Kationen deckt sich im allge- meinen mit dem, was wir den chemischen Wert oder die Valenz des betreffenden Elementaratomes oder Radikals zu nennen pflegen; so bildet CaCL das zweiwertige Kation Ca und zwei ein- wertige Anionen CI, das Ammoniumsulfat liefert neben zwei einwertigen, in diesem Falle zusammengesetzten Kationen NH4 das zweiwertige Anion SO4. Dass ein und dasselbe Metallatom mehrere Wertigkeiten annehmen kann, ist bekannt; es ent- sprechen diesem Verhalten im lonenzustande verschiedene elek- CHEMICAL GERMAN 157 trische Ladungen. Derartig höher geladene Ionen zeigen aber oft Neigung, in solche geringerer Ladung überzugehen. Nennt man, wie dies wohl geschieht, die jedem einzelnen Stoffe zukom- mende Neigung, den lonenzustand anzunehmen, seine „lonisie- rungstendenz," so wäre die letztgenannte Erscheinung analog als eine den höher geladenen Ionen innewohnende, mit der Höhe der Ladung zunehmende „Entladungstendenz" zu bezeichnen. Eine besondere Gruppe von Ionen bilden die sogenannten „komplexen" Ionen. Besonders häufig entstehen dieselben aus Kationen, indem das elementare Metailion mit anderen Ionen in Verbindung tritt und damit ein neues zusammengesetztes Ion bildet. So vereinigt sich beispielsweise Silberion Ag mit dem Anion CN des Kaliumcyanids zu dem komplexen Ion Ag (CN)2; das Silberion hat dadurch nicht nur seine elementare Natur eingebüsst, sondern ist auch in der neuen Verbindung jetzt im Anionzustande. Naturgemäss ändert sich dadurch auch sein ganzes Verhalten bei chemischen Umsetzungen. Des letzter- wähnten Umstandes halber spielen derartige häufig vorkommende komplexe Ionen eine grosse Rolle in der analytischen Chemie. Der Grad, in welchem elektrisch neutrale Molekeln in Ionen zerfallen, ist, wie wir früher schon sahen, ein sehr verschiedener. Während die aus einwertigen Kationen und Anionen gebildeten Neutralsalze schon in wenig verdünnter Lösung fast völlig gespalten sind, zeigen sich die aus zwei- oder mehrwertigen Komponenten aufgebauten viel weniger dissoziiert, manche, wie die Halogenverbindungen des Quecksilbers und Kadmiums, fast gar nicht. Grosse Unterschiede im Dissoziationsgrade fanden wir bei einwertigen freien Säuren und Basen; das gleiche gilt von den mehrwertigen; zudem verläuft die Dissoziation der letzteren, soviel bekannt, mehr oder weniger stufenweise, so dass z. B. H.,SO4 nicht sofort in H H und SO4, sondern zuerst in H und HSO4 zerfällt, und erst später, bei fortschreitender Verdünnung, H2SO4 dann die Endprodukte H und SO4 liefert. 158 CHEMICAL GERMAN DIE STELLUNG DES NAHRUNGSMITTELCHEMIKERS DEM GERICHTE, DER POLIZEI UND DEM PUBLIKUM GEGENÜBER. DR. FRITZ ELSNER: Die Praxis des Chemikers. Fünfte Auflage. Seite 5. Die Stellung eines Gerichts-Chemikers ist von der eines Nahrungsmittel-bezw. Polizei-Chemikers völlig verschieden. Das Gericht überträgt seine Aufträge, meist krimineller Natur, dem Chemiker von Fall zu Fall; die Polizei engagiert ihren Chemiker fest und lässt denselben nach Bedürfnis Reihen von Nahrungs- mittel- und hygienischen Untersuchungen ausführen. Das Gutachten des Gerichts-Chemikers unterliegt der persön- lichen Würdigung des Richters; die Polizei ist an das Gutachten ihres Chemikers gebunden. Die Polizei erhebt die Anklage, aber das Gericht fällt die Entscheidung. Das Gericht kann das Gutachten des polizeilichen Nahrungsmittel-Chemikers verwerfen und kann ein neues Gutachten von seinem Chemiker ausarbeiten lassen. Auf den Einspruch eines Angeklagten hin muss sogar ein von diesem vorgeschlagener Sachverständiger gehört werden, dessen eventueller Widerspruch erst durch Superarbitrium eines gemeinsam vereinbarten dritten Experten oder der höchsten wissenschaftlichen Landesbehörde erledigt werden kann. Vor Gericht fungiert der Nahrungsmittel-Chemiker nicht immer als Sachverständiger, er wird oftmals auch bloss als sach- verständiger Zeuge vernommen; bei der Polizei findet ausschliess- lich sachverständige Funktionierung statt. Die Wirksamkeit des Gerichts-Chemikers ist meist bloss von individueller Bedeutung, während die Thätigkeit des Polizei-Chemikers dem allgemeinen öffentlichen Wohle zu gute kommt. Der Gerichts-Chemiker bleibt für sein Gutachten persönlich haftbar; die Verantwortlich- keit für den Polizei-Chemiker übernimmt die Behörde, deren Mitglied er ist. Der Gerichts-Chemiker liquidiert nach der für Sachverständige gesetzlich fixierten Gebührentaxe, der Polizei- CHEMICAL GERMAN 159 Chemiker, wenn er nicht überhaupt einen festen Jahresgehalt bezieht, liquidiert vereinbartem Abkommen gemäss. Das Gutachten, welches der Chemiker dem Gerichte über- giebt, muss den ganzen Gang des Verfahrens enthalten und so be- schaffen sein, dass der Richter, als Laie in rein chemischen Fragen, die volle Überzeugung von der Richtigkeit des gewonnenen Resultates daraus zu gewinnen vermag. Der Polizei-Chemiker gibt einfach das Resultat an, von der Behörde voraussetzend, dass sie dasselbe für ihre Zwecke zu benutzen verstehe; instruierende Konsultationen sind dabei jedoch keines- wegs ausgeschlossen. Während die Stellung des Chemikers zu den Gerichten durch das Nahrungsmittelgesetz in keiner Weise alteriert worden ist, hat die Stellung desselben zu der Verwaltungsbehörde eine wesentliche Veränderung erlitten. Denn, ebenso wie es dem Richter freigestellt ist, ein verurteilendes Gutachten abzulehnen und trotz eines solchen die Freisprechung auszuüben, wenn er nicht die persönliche Überzeugung einer Schuld daraus und aus den begleitenden Neben umständen zu schöpfen vermag, so steht es dem Gerichts-Chemiker frei, sein Gutachten dem Stande der Wissenschaft und seiner persönlichen Überzeugung gemäss, ohne Rücksicht auf Ansichten anderer oder selbst auf amtliche Verordnungen und Instruktionen abzugeben. Dagegen ist der Polizei-Chemiker sowohl in seinen Methoden als auch in der Abgabe seiner Gutachten beschränkt, insofern § 5 des Nahrungs- mittelgesetzes unzweifelhaft darauf hinweist, dass für gewisse Gegenstände Prüfungsmethoden und Grenzwerte festgestellt wer- den sollen. Diesbezügliche Bestimmungen sind inzwischen im Deutschen Reich für die Prüfung der Kunstbutter und des Petroleums, für die Beurteilung giftiger Farben und bleihaltiger Geräte, sowie für die Untersuchung der Weine erlassen worden und demnächst für Prüfung und Beurteilung des Trinkwassers zu erwarten. Wie bereits oben erwähnt, sind die Untersuchungen der Gerichts-Chemiker bereits krimineller Natur; handels- und technisch-chemische Untersuchungen kommen ja auch vor, 160 CHEMICAL GERMAN gehören aber nicht in den Rahmen dieser Besprechung. Andererseits werden die Polizei-Chemiker sich nicht bloss mit verfälschten, verunreinigten oder verdorbenen Nahrungsmitteln oder mit verdächtigen Gebrauchsgegenständen zu befassen haben, sondern man wird ihnen auch Wasser, Luft und Erde zur Untersuchung geben, man wird sie fragen, ob das Streuen mit Salz die Hufe der Tiere, Holz and Metall ruiniere, ob undichte Gasleitung die Vegetation töte, welchen Einflus die Nähe gewisser Etablissements auf das Wohlbefinden der Einwohner- schaft auszuüben vermöge, wie am besten und billigsten desinfiziert werde, welche Lichtstärke das städtische Gas habe, welchen Brenneffekt einzelne Heizmaterialien ausüben etc. etc. Noch vielseitiger sind die Anfragen, die das Publikum an den Nahrungsmittel-Chemiker richtet. Das Publikum lässt aus ver- schiedenen Gründen untersuchen. Es will entweder wissen, ob ein Nahrungsmittel überhaupt rein, oder ob es verfälscht oder ver- dorben ist, oder es will die allgemeine Beschaffenheit und Preis- würdigkeit eines Gegenstandes ermittelt haben, oder es will die Identität einer Sache festgestellt wissen. Es will entweder wissen, ob ein Gegenstand besonders schädlich oder gesundheitsgefährlich sei, oder es will endlich eine ausdrückliche Anerkennung besonders guter Eigenschaften einer Sache haben (Reklame-Analysen). Vielfach fallen die Wünsche des Publikums mit den Forde- rungen der Behörden zusammen; oftmals weichen sie aber be- trächtlich davon ab, und dadurch wird natürlich wiederum eine besondere Stellung des Chemikers dem Publikum gegenüber bedingt. Da derselbe Körper Gegenstand einer von Privaten und einer von der Polizei aufgegebenen Untersuchung nacheinander werden kann, so wird der Nahrungsmittel-Chemiker, welcher für beide arbeitet, wohl thun, im Geschäftsverkehr mit ersteren stets die grösste Reserve zu beobachten. Während die Gutachten der amtlichen Chemiker nur dem engsten Kreise der Beteiligten mit- geteilt und dann in den Akten begraben werden, bilden die Gutachten der öffentlichen Chemiker oft noch lange Zeit den Gegenstand einer allgemeinen Kritik, die unter dem Einflüsse etwaiger Gegen- oder Konkurrenzparteien bisweilen sehr CHEMICAL GERMAN 161 schonungslos ausgeübt wird. Man suche sich daher bei Aufträgen aus dem Publikum erst über die Motive und Absichten des Auftraggebers zu informieren und weise, wenn sie nicht ganz sauber sind, die Aufträge einfach ab. Es ist besser, den Zorn dieser kleinen Klasse von Auftraggebern zu ertragen, als in den Ruf zu geraten, dass man für gute Bezahlung als An- walt für jede Sache zu haben sei. DIE HERSTELLUNG DES CALCIUMCARBIDES IN TECHNISCHER UND WIRTSCHAFTLICHER HINSICHT. CARO, LUDWIG UND VOGLL: Handbuch für Acetylen in technischer und wissenschaftlicher Hinsicht. Herausgegeben von Dr. H. Vogel. Seite 23. Calciumcarbid wird durch Zusammenschmelzen von Kohle und Kalk dargestellt, und zwar verläuft die Reaktion unter Ent- wickelung von Kohlenoxyd; CaO + 3 C = CaC2 + CO (1) 36 Teile Kohle wirken auf 56 Teile Kalk unter Bildung von 64 Teilen Calciumcarbid und 28 Teilen Kohlenoxyd ein. Ob diese Reaktion direkt geschieht oder stufenweise, ist nicht mit Sicher- heit festzustellen. Das Auftreten von freiem Calcium in Car- bid, dessen Anwesenheit zuerst von Dr. Wolff angenommen wurde (solches Carbid entwickelt mit Wasser neben Acetylen auch Wasserstoff), macht es wahrscheinlich, dass Reaktion (1), mindestens teilweise, nicht direkt, sondern in zwei Stufen ver- läuft, nämlich: CaO + C = CO + Ca (2) Ca + 2C = CaC2 (3) CaO + 3C = CaC2 + CO (1) Die Reaktion zwischen Kohle und Kalk tritt erst bei so hoher Temperatur ein, dass dieselbe im gewöhnlichen Ofen nicht erreichbar ist, sondern nur in elektrisch geheizten Öfen. Die für Herstellung von prima Calciumcarbid erforderliche Tempera- tur schätzt man auf 2800° bis 35000 C., also ungefähr doppelt 162 CHEMICAL GERMAN so hoch wie die für die Eisendarstellung notwendige. Bei dieser Temperatur ist der Kalk schon längst flüssig ( Schmelzpunkt etwa 2400 ° (?) ), und die Kohle löst sich darin unter Entwickelung von Kohlenoxyd, ganz ähnlich wie Eisen sich bei gewöhn- licher Temperatur unter Entbindung von Wasserstoff in Salzsäure löst. Wie es scheint, ist es hauptsächlich die Reaktion (2), die eine so hohe Temperatur erfordert. Reaktion (3) dagegen findet auch bei niedrigerer Temperatur statt. Calcium und Kohle wirken nämlich schon bei Rotglut unter Bildung von Calciumcarbid aufeinander ein. Wenn die äusseren Verhältnisse günstig sind, findet übrigens auch die Reaktion (2) wahrscheinlich schon bei bedeutend niedrigerer Temperatur statt, obschon viel langsamer. Je inniger Kalk und Kohle in Berührung mit einander kommen, desto eher trifft dies zu. So setzt sich z. B., wenn man einen frisch dargestellten Car- bidblock langsam abkühlen lässt, die Kohlenoxydbildung und damit die Reaktion (2) stundenlang fort, auch nach Abstellung des elektrischen Stromes. Die Bildungswärme des Calciumcar- bides is aber nicht weit entfernt von der Dissociationstemperatur desselben. Reaktion (3) ist nämlich umkehrbar, verläuft also je nach den obwaltenden Umständen folgendermassen: Ca + C2 CaC2 (4) Bei verhältnissmässig niedriger Temperatur herrscht die Car- bidbildung vor; je höher dieselbe indessen steigt, desto mehr kommt die umgekehrte Reaktion zum Vorschein, d. h. desto mehr schon dargestelltes Carbid wird dissociiert. Das freie Calcium verdampft dabei und verbindet sich in den oberen Teilen des Ofens mit dem Luftsauerstoff. Dabei hinterlässt es im Ofen einen an Kohle reichen Rückstand. Sogar in kleineren Öfen für nur 100 Ampere lässt sich diese Dissociation nachweisen und Grauer hat in drei Öfen mit zusammen 150 Kilowatt 72 kg Car- bid in 2% Stunden vollständig verschwinden lassen. Diese Dissociation kann also in so grossem Umfang stattfinden, dass es einfach eine Lebensbedingung für die Carbidfabriken ist, dieselbe durch Niedrighalten der Temperatur möglichst zu ver- CHEMICAL GERMAN 163 hindern. Eine niedrige Temperatur ist ja auch schon mit Rück- sicht auf eine gute Wärmeökonomie wünschenswert. ABHÄNGIGKEIT DER BEI EINEN CHEMISCHEN PRO- CESS AUFTRETENDEN WÄRMEERSCHEINUNGEN VON DEM VERLAUFE DIESES PROCESSES. DR. HANS JAHN : Die Grundsätze der Thermochemie und ihre Bedeutung für die theoretische Chemie. Erste Auflage. Seite 44. Gesetzt den Fall, es läge uns ob, die Wärmetönung zu bestim- men, welche bei der Vereinigung von Calciumoxyd und Salz- säure zu gelöstem Calciumchlorid auftritt, so böten sich dazu vielerlei Wege. Wir könnten Calciumoxyd auf eine Lösung von Salzsäure einwirken lassen, und die dabei auftretende Wärmetö- nung messen. Dieselbe beträgt nach den Messungen von Berthelot 46 Cal. Wir könnten aber auch einen Umweg einschlagen. Wir könnten festes Calciumoxyd mit einer molekularen Menge Wasser zusammenbringen, damit es sich mit demselben zu Cal- ciumhydroxyd vereinige; wir würden dabei eine Wärmeent- wicklung von 15 Cal. beobachten. Das so gewonnene Calciumhydroxyd könnten wir in Wasser lösen, wobei 3 Cal. entwickelt werden würden, und auf das Kalkwasser könnten wir Salzsäure einwirken lassen, ein Process, dem eine Wärmeent- wicklung von 27,9 Cal. entsprechen würde. Summieren wir die drei Wärmetönungen, welche wir im Verlaufe des zweiten Processes beobachteten, so erhalten wir: 15 3 27,9 45,9 Cal. 164 CHEMICAL GERMAN also im wesentlichen dieselbe Wärmeentwicklung wie die, welche dem ersten Processe entsprach. Es ist dabei vorausgesetzt, dass in beiden Fällen ein und dieselbe Lösung schliesslich erhalten wurde. Dasselbe würden wir finden, welchen Weg auch immer wir einschlagen, um gelöstes Calciumchlorid darzustellen, die Summe der den einzelnen Processen entsprechenden Wärmetön- ungen wäre immer dieselbe. Diese Betrachtung, für deren allgemeine Gültigkeit sich mit Hilfe thermochemischer Daten leicht noch weitere Beispiele anführen liessen, lehrt uns also zunächst, dass die bei einem beliebigen Processe auftretende Wärmetönung nur durch die Summe der bei diesem Processe zum Ausgleich kommenden Affinitäten bedingt wird, dagegen ganz unabhängig ist von der Reihenfolge, in welcher die verschiedenen Partialprocesse auf einander folgen, wenn sie nur zu demselben Endproduct führen. Das eigentlich bedingende für die einem chemischen Process entsprechende Wärmetönung ist also die Zusammensetzung des Endproductes und des Ausgangsmateriales; was dazwischen liegt, auf welchem Wege man von dem gegebenen Ausgangs- material zu dem gewünschten Endproduct gelangt, ist vollständig ohne Belang. Es war ganz gleichgiltig, ob wir den gebrannten Kalk mit einem Schlage in gelöstes Calciumchlorid verwandelten, oder ob wir Schritt für Schritt diese Verwandlung vor sich gehen liessen: wir erhielten dieselbe Wärmetönung. Diese so einfache und zugleich wichtige Wahrnehmung, welche, wie schon erwähnt wurde, von allgemeiner Giltigkeit ist, führt uns zu dem bedeutsamen Princip, dass wenn ein System einfacher oder zusammengesetzter Körper unter bestimmten äusseren Umständen und Bedingungen chemische-und wie wir gleich hinzusetzen können, physikalische-Veränderungen erleidet, die dabei auftretende Wärmeabsorption oder Wärmeemission allein von dem Anfangs- und dem Enduzustande des Systems abhängt, und dieselbe bleibt, welches immer die Beschaffenheit und die Aufeinanderfolge der Zwischenzustände sei. CHEMICAL GERMAN 165 DAS NITROBENZOL. DR. GUSTAV SCHULTZ : Wurde 1834 von Mitscherlich aus Benzol (aus Benzoesäure) und Salpetersäure zuerst erhalten. Collas brachte es als Mir- banessenz (Mirbanöl) in den Handel; Mansfield liess sich 1847 die Darstellung des Nitrobenzols aus Steinkohlentheerbenzol patentiren. Darstellung. Das Nitrobenzol und die homologen Nitrover- bindungen (Nitrotoluol und Nitroxylol) werden so dargestellt, dass man ein Gemenge von concentrirter Schwefelsäure von 66° B. und concentrirter Salpetersäure von 450 B. in die zu nitrirenden Kohlenwasserstoffe unter Abkühlung und sorgfältigem Um- rühren einfliessen lässt. Die Operation wird meistens in gusseisernen Cylindern, seltener in Gefässen von Steingut vor- genommen, welche mit einem Rührwerk versehen sind. Die Grösse der Apparate richtet sich nach der Grösse des Betriebes. Sie fassen meistens 200 bis 400 Liter, so dass 80 bis 100 kg Ben- zol auf einmal verarbeitet werden können. Man wendet z. B. auf 100 Thle. reines Benzol ein Gemisch von 115 Thln. con- centrirter Salpetersäure und 180 Thln. concentrirter Schwefel- säure an und lässt dasselbe langsam und unter Rühren in das Benzol einfliessen. Im Anfänge muss hierbei gekühlt werden, was jetzt gewöhnlich dadurch erreicht wird, dass man Wasser über die Apparate rieseln lässt. Gegen Ende der Operation, welche 8 bis 10 Stunden dauert, hört man mit Kühlen auf und lässt die Temperatur auf 900 bis ioo° steigen. Bei gut geleiteter Reaction entweichen kaum nitrose Dämpfe. Nach beendigter Einwirkung lässt man die beiden Flüssigkeitsschichten in einem Reservoir einen Tag lang absitzen und öffnet dann den Hahn des Abflussrohres. Zuerst fliesst die noch ca. 0.55 Proc. Salpeter- säure, etwas Nitrobenzol und andere organische Verbindungen enthaltende Säure (Abfallsäure, Rückstandssäure) aus, dann folgt das Nitrobenzol, gemengt mit dem etwa der Reaction ent- gangenen Benzol. Von letzterem wird das Nitrobenzol, wenn Die Chemie des Steinkohlentheers. Band 1, Seite 52 166 CHEMICAL GERMAN nöthig, durch Einleiten von Wasserdampf befreit, wobei zunächst ein Gemenge von Benzol und Nitrobenzol übergeht, welches bei einer späteren Nitrobenzoldarstellung mit verwendet wird. Das rückständige Nitrobenzol wird mit Wasser sorgfältig gewaschen und kann meistens direct verarbeitet werden. Die Ausbeute beträgt bei reinem Benzol gegen 150 Proc. (berechnet 157 Proc.), bei Rohbenzol gegen 145 Proc. Zur weiteren Reinigung wird das Nitrobenzol schliesslich direct oder besser mit gespanntem Wasserdampf destillirt. Eigenschaften. Gelbliche, stark lichtbrechende Flüssigkeit von eigenthümlichem, dem Bittermandelöl ähnlichem Geruch, die bei 206° bis 2070 siedet und in der Kälte zu grossen, bei 30 schmelzenden Nadeln erstarrt. Spee. Gew. 1,208 bei 150. Von Wasser wird es nur wenig aufgenommen; in Alkohol, Aether, Benzol, concentrirter Salpetersäure ist es leicht löslich und ist selbst ein vorzügliches Lösungsmittel für viele, in den gebräuch- lichen Lösungsmitteln sonst sehr schwer lösliche oder unlösliche organische Substanzen. Mit Wasserdampf ist es ziemlich leicht flüchtig, so dass 1 Thl. Nitrobenzol mit 6 Thln. Wasser bei 1 Atm. destillirt. Verhalten. Durch Erhitzen mit Wasser wird es nicht verän- dert. Von Chlor allein wird das Nitrobenzol bei gewöhnlicher Temperatur nicht angegriffen, bei Gegenwart von Jod, Eisen- chlorid oder Antimonchlorid entsteht vorwiegend m-Chlornitro- benzol (Schmelzp. 44°,4), während aus Chlorbenzol und Sal- petersäure ein Gemenge von o-Chlornitrobenzol (Schmelzp. 32°,5) und p-Chlornitrobenzol (Schmelzp. 83°) erzeugt wird. Brom reagirt bei gewöhnlicher Temperatur nicht auf Nitroben- zol, bei höherer Temperatur entsteht das bei 176° schmelzende Tetrabrombenzol. Gewöhnliche Salpetersäure verändert das Nitrobenzol nicht. Rauchende Salpetersäure oder ein Gemenge von Salpetersäure und Schwefelsäure verwandelt das Nitrobenzol in ein Gemenge der drei isomeren Dinitrobenzole, von denen die Metaverbindung das Hauptproduct ausmacht. Gewöhnliche Schwefelsäure löst Nitrobenzol ohne Verände- rung. Rauchende Schwefelsäure führt es in m-Nitrobenzolsulfo- CHEMICAL GERMAN 167 säure über. Schwefelsäurechlorhydrin liefert im Ueberschuss angewendet und in der Wärme nach D. R. -P. 89997 (Dr. Fr. v. Heyden Nachf.) Nitrobenzolsulfochlorid. Verhalten des Nitrobenzols gegen Reductionsmittel. Zinkstaub und Wasser oder einige neutrale Salze liefern Phenylhydro- xylamin: Cö Hö .NH(OH). Alkalische, reducirende Substanzen (alkoholisches Kali, Zinkstaub und Natronlauge, Natrium- amalgam) bilden Azoxybenzol, dann Azobenzol und schliesslich Hydrazobenzol; mit sauren Reductionsmitteln wird sogleich Anilin erzeugt. Durch Elektrolyse einer Lösung von Nitrobenzol in concentrier- ter Schwefelsäure bildet sich (an der Kathode) schwefelsaures Amidophenol, resp. Amidophenolsulfosäure. Als intermediäres Product entsteht wahrscheinlich Phenylhydroxylamin, welches sich in saurer Lösung in p-Amidophenol verwandelt: C6H5.NH.OH=C6H4(NH2)OH. Die physiologische Wirkung des Nitrobenzols ist von Grand- homme untersucht worden. Hiernach wirken die Dämpfe weit schneller als flüssiges Nitrobenzol, letzteres oft erst 6 bis 24 Stun- den nach der Aufnahme des Giftes. Die bei Thierversuchen auf- tretenden Symptome bestehen in starkem Speicheln, Thränen der Augen, Dyspnoe, Taumel, Schlafsucht ohne Anästhesie, Zuck- ungen einzelner Muskeln, sowie allgemeinen tonischen und klonischen Convulsionen. Bei den klinischen Fällen klagen die Kranken über Brennen im Munde, Prickeln auf der Zunge, Uebelkeit und Schwindelgefühl. Dabei besteht eine leichte Cyanose der Lippen und des Gesichtes. Die schweren Fälle zeigen ausserdem: Depressionserscheinungen, als Coma, Schläf- rigkeit, Angst, Ameisenkriechen unter der Kopfhaut, Ohren- sausen, Kopfschmerz, Coordinationsstörungen, als taumelnden Gang, lallende Sprache, Reflexkrämpfe und Convulsionen, livide Färbung der Haut, starken Geruch des Athems und der erbrochenen Massen nach bitteren Mandeln. Nitrobenzol wird innerhalb des Organismus in Anilin umgewandelt. Handelsproducte. Das technische Nitrobenzol enthält äusser dem Mononitrobenzol: CGH5NO2 und Nitrothiophen: C4H3SNO2 168 CHEMICAL GERMAN (Schmelzp. 44°; Siedep. 224° bis 225°), noch die Nitroderivate derjenigen Kohlenwasserstoffe, welche sich in dem Handelsben- zol finden. Demnach kann es unter Umständen nicht allein Nitrotoluol, resp. die drei isomeren Modificationen desselben, sondern auch Nitroxylole, Nitrotrimethylbenzole u. s. w. enthal- ten. Für die verschiedenen Zwecke, zu welchen das Nitroben- zol verwendet wird, werden verschiedene Arten des Handels- productes dargestellt. Dieses geschieht jedoch nicht so, dass man das rohe Nitrobenzol durch fractionirte Destillation in Nitro- benzol, Nitrotoluol u. s. w. zerlegt, sondern, dass man von ver- schiedenen Sorten des Handelsbenzols ausgeht und dieselben in die entsprechenden Sorten von Nitrobenzol überführt. Man unterscheidet die verschiedenen Nitrobenzole des Handels entweder nach dem Zweck, für den sie verwendet werden sollen, und spricht dann von Nitrobenzol für Blau und Schwarz oder Nitrobenzol für Roth oder nach den Siedepunkten und unterscheidet dann, je nachdem das Nitrobenzol leichter oder schwerer siedet, leichtes oder schweres Nitrobenzol. 1. Leichtes oder reines Nitrobenzol (Siedep. 205° bis 210° ; spec. Gew. 1,2=25° B) wird aus möglichst reinem Benzol bereitet. 2. Schweres Nitrobenzol oder Rothnitrobenzol (Siedep. 210° bis 220°; spec. Gew. 1,18 bis 1,19=23° B.) besteht aus Nitro- toluol und Nitrobenzol. Ein Nitrobenzol für Roth zeigte bei der Destillation folgendes Verhalten. Es gingen über: bis 2i6° 17 Volumprocente " 2170 35 " 2i8° 53 " 2190 64 " 220° 71 " 221° 78 " 222° 82 " 223° 85 " 224° 89 Die Prüfung des Nitrobenzols geschieht durch Destillation. Verwendung. Das möglichst reine Nitrobenzol (Nitrobenzol für Blau und Schwarz) dient vor allem zur Darstellung reinen CHEMICAL GERMAN 169 Anilins (für Anilinblau und Anilinschwarz) und zur Indulin- darstellung. Ausserdem wird es zur Chinolinbereitung, zur Gewinnung von Dinitrobenzol (für Azofarbstoffe) und Azobenzol resp. Benzidin verwendet. In der Parfümerie, besonders für Seifen, dient das reine, mit Wasserdampt destillierte und oft noch durch Behandeln mit Oxydationsmitteln (Kaliumdichromat und Schwefelsäure) oder Erhitzen mit Aetznatron sorgfältig gereinigte Nitrobenzol an Stelle des theureren Bittermandelöls (Benzaldehyds). Es wird dann als künstliches Bittermandelöl, Mirbanöl oder Mirbanessenz bezeichnet. Das aus 30- bis 40-pro- centigem Benzol erhaltene nitrotoluolhaltige Nitrobenzol (Nitro- benzol für Roth) dient zur Darstellung von Fuchsin. BEZIEHUNGEN ZWISCHEN DREHUNGS VERMÖGEN UND CHEMISCHER CONSTITUTION DER KOHLENSTOFFVERBINDUNGEN. DR. H. DANDOLT: Das optische Drehungsvermögen organischer Substanzen und dessen praktische Anwendungen. Zweite Auflage. Seite 43. Van't Hoff-Le Bel'sche Theorie. Einer der wichtigsten Fort- schritte in der Kenntniss des optischen Drehungsvermögens er- folgte im Jahre 1874, als zuerst J. H. van't Hoff, damals in Ut- recht, und wenige Wochen später J. A. Le Bel in Paris den Nach- weis lieferten, dass das Auftreten der Activität in einem bestimmt- en Zusammenhänge mit der chemischen Structur der Kohlen- stoffverbindungen steht. Der darüber aufgestellte Grundgedanke, zu welchem van't Hoff durch die Annahme einer tetraedrischen Lagerung der Atome, Le Bel dagegen durch die Pasteur'schen Vorstellungen über moleculare Dissymmetrie geführt worden war, fand nach und nach durch die Erfahrung eine glänzende Bestätigung, und bekanntlich haben die weiteren Entwickelungen der Theorie, besonders die von van't Hoff ausgesprochenen Ansichten über die Lagerung der Atome im Raume, eine neue Epoche der Wissenschaft, die der Stereochemie, hervorgerufen. In diesem Werke handelt es sich allein um diejenigen Theile 170 CHEMICAL GERMAN der van't Hoff-Le Bel'schen Theorie, welche in directer Beziehung zur optischen Activität stehen, und auch diese sollen nun kurz erörtert werden, da sie bereits in allen Lehrbüchern der Stereo- chemie, sowie der organischen Chemie sich besprochen finden. Die Grundlagen der Theorie sind folgende: i. Denkt man sich bei einem dem Typus CR4 entsprechenden Körper das Kohlenstoffatom in der Mitte, und die vier mit dem- selben verbundenen einfachen oder zusammengesetzten Radicale an den Ecken eines Tetraeders, so wird in dem Falle, wo die vier Radicale alle unter einander verschieden sind, das sich ergebende Formelbild C(RX R2 R3 R4) keine Symmetrieebene mehr besitzen und demnach in zwei nicht überdeckbaren Formen auftreten, von denen die eine das Spiegelbild der anderen ist. Dieser Anschauung zufolge muss jeder Körper, dessen chemische Structurformel ein sogenanntes asymmetrisches Kohlenstoffatom enthält, d. h. ein solches, welches mit vier ungleichen Atomen oder Atomgruppen verbunden ist, optisch activ sein, und in einer rechts- sowie gleich stark linksdrehenden Form auftreten. Hierzu hat die Erfahrung noch ergeben, dass gleiche Mengen der beiden Modificationen sich zu einer inactiven Verbindung der Mischung (Racemkörper) sich vereinigen können, welche durch gewisse Mittel wieder in die activen Componenten sich spalten lässt. Asymmetrische Kohlenstoffatome (*C) können bei allen directen Methanderivaten, sowie kettenförmig gestalteten Mole- cülen auftreten; ferner bei Benzolderivaten nur in der Seiten- kette, bei hydrirten ringförmigen Gebilden auch im Kern. Bei- spiele finden sich in der früher gegebenen Zusammenstellung activer Substanzen; hier mögen noch einige Fälle angeführt wer- den, aus denen sich zeigt, dass von den vier Radicalen auch zwei unter einander verbunden (Propylenoxyd), oder eines derselben mit zwei verschiedenen asymmetrischen Kohlenstoffatomen vereinigt sein kann (Phenoxacrylsäure) ; ferner dass die Asym- metrie eines Kohlenstoffatoms durch entfernter liegende Gruppen, nicht durch die unmittelbar angrenzenden bedingt sein kann (Limonen, Menthen) : CHEMICAL GERMAN 171 Bei Substanzen, welche zwei asymmetrische Kohlenstoff- atome enthalten und deren Molecül, wie die Weinsäure COOH-*CH.OH-*CH.OH-COOH, aus zwei gleich zusammen- gesetzten Hälften besteht, muss, je nachdem die letzteren gleiches oder entgegengesetztes Drehungsvermögen haben, äusser der rechts- und linksactiven Modification noch eine inactive in Folge intramolecularer Compensation auftreten können, und zwar wird diese nicht in active Componenten zerlegbar sein. Fine derartige inactive Form ist nicht mehr möglich, wenn das Molecül un- gleichhälftig gebaut ist, dagegen lässt sich in diesem Falle das Auftreten von vier activen Isomeren voraussehen, von welchen je zwei gleich stark entgegengesetztes Drehungsvermögen besitzen müssen. Enthält die Verbindung mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome, so kann durch Addition oder Subtraction der Wirkungen der einzelnen Gruppen eine grössere Zahl von ver- schieden stark activen Modificationen entstehen, von welchen wiederum je zwei zusammengehörige Antipoden bilden, und end- lich ist das Auftreten einer bestimmten Anzahl compensationsin- activer Formen zu erwarten. In allen diesen Fällen lässt sich durch Überlegung feststellen, 172 CHEMICAL GERMAN wie viele von den verschiedenen optischen Isomeren entstehen müssen, wenn die Structurformel der Substanz bekannt ist. Bei den Aethylenderivaten mit vier ungleichen Radicalen RXR2C-CR3R4 müssen, wenn man die beiden Kohlenstoffatome durch eine Kante der sie umgebenden Tetraeder sich gebunden denkt, alle Atomgruppen in einer Ebene liegen, es kann also keine Asymmetrie auftreten. In der That haben sich sämtliche Aethylenderivate inactiv erwiesen, selbst wenn sie aus activen Verbindungen erzeugt werden, wie z. B. Fumar- und Malein- säure aus Aepfelsäure, Bromzimmtsäure CyH5.CBr-CH.CO2H aus Zimmtsäuredibromid CoH5.CHBr=CHBr.CO2H u. s. w. Ebenso ist keine Asymmetrie möglich, wenn in den Typus R1R2C=C.R3R4 sich eine gerade Anzahl doppelt gebundener Kohlenstoffatome einschiebt. Dagegen würde, wie van't Hoff bemerkt, Asymmetrie und damit optische Drehung auftreten können, wenn die Zahl der eingeschobenen Kohlenstoffatome eine ungerade ist, indem die vier Radicale dann gekreuzt stehen, wie es beim Tetraeder der Fall ist. Die einfachsten Körper dieser Art würden die Propadienderivate sein; Beobachtungen über solche Substanzen fehlen bis jetzt. Ringförmige Verbindungen bieten, wie van't Hoff erörtert hat, bestimmte vorauszusehende Fälle von Asymmetrie, und zwar zunächst bei den Derivaten des Tri- und Tetramethylens, jedoch sind hierher gehörige active Körper nicht bekannt. Dagegen treten solche vielfach auf beim sechsgliedrigen Ringe, nämlich den di-, tetra- und hexahydrirten Benzolderivaten. Unter den letztgenannten bildet der Inosit: /CHOH - CHOIR CHOH< >CHOH, XCHOH- CHOHZ einen Fall, wo nicht direct das Auftreten asymmetrischen Kohlenstoffes aus der Formel ersichtlich ist und die Asymmetrie mit ihren Spiegelbildformen erst erscheint, wenn die Anlagerung von H und OH über und unter der Ebene des Kohlenstoffringes, d. h. die Cis- und Transisomerie in Betracht gezogen wird. Das Weitere hierüber gehört in das Gebiet der Stereochemie.-Nicht CHEMICAL GERMAN 173 hydrirte Benzolderivate können endlich asymmetrischen Kohlen- stoff in Seitenketten enthalten. Die Bestätigung der van't Hoff-Le Bel'schen Theorie ist all- mählig auf die vielfachste Weise erfolgt. Es zeigte sich, dass ausnahmslos die Activität mit dem Vorhandensein asym- metrischen Kohlenstoffes verbunden ist, und dass Körper, welchen solcher fehlt, niemals Drehungsvermögen besitzen. Bei einigen der letzteren Substanzen, wie N-Propylalkohol, Styrol, ß.Picolin u. s. w., von welchen Activität behauptet worden war, hat sich diese Angabe als irrthümlich herausgestellt: Durch directe Versuche wurde ferner das Auftreten oder Verschwinden des Drehvermögens mit der Erzeugung oder andererseits der Vernichtung asymmetrischer Kohlenstoffatome nachgewiesen. Dies zeigte zuerst LeBel durch die Umwandlung von activem Amyljodiir CH3.H.*C.C2H5.CH2J in inactives Methyldiäthyl- methan CH3.H.C.C2H5.C2H5, und sodann Just, indem er aus demselben Amyljodiir vermittelst Zink und Salzsäure inactives Dimethyläthylmethan CH3.H.C.C2H5.CH3, dagegen bei Einwir- kung von Jodäthyl und Natrium actives Methyläthylpropylmethan CH3.H.*C.C2H5.C3H7, sowie durch Erwärmen mit Natrium actives Diamyl: CoH5.CH3 ,H. *C- CH2- CH2- *C.H.CH3.C2H5. erhielt.-Im Weiteren stellte sich heraus, dass es für das Erscheinen der Activität gleichgültig ist, welche Natur die mit einem asymmetrischen Kohlenstoffatom verbundenen vier Radicale besitzen. Man hatte früher bei Einführung von Haloi- den mehrfach Verschwinden des Drehvermögens beobachtet; so war aus linksdrehender Aepfelsäure inactive Monobrombernstein- säure (Kekule), aus Linksmandelsäure inactive Phenylbromessig- säure C6H,5.*CHBr.CO2H (Easterfield), endlich aus d- und 1-Isopropylphenylglycolsäure inactive Isopropylphenylchloressig- säure (C6H4.C3H7) (H)*C(C1) (CO2H) (Fileti) erhalten wor- den. Wie sich später ergab, lag jedoch die Ursache der In- activität dieser Producte darin, dass sie Racemverbindungen dar- stellten, welche in Folge hoher Reactionstemperatur entstanden * The Asterisk denotes an asymmetrically linked carbon atom. 174 CHEMICAL GERMAN waren. Wird die letztere möglichst niedrig gehalten, so erschein- en auch die haloidhaltigen Körper im drehenden Zustande. Das wurde besonders von Walden nachgewiesen, welcher aus Aepfel- säure durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid unter Zusatz von Chloroform active Chlorbernsteinsäure, und später aus Fleischmilchsäure, weinsaurem Aethyl und Mandelsäure eine grosse Anzahl chlor- und bromhaltiger Derivate, wie chlor- propionsaures Methyl, bromäpfelsaures Aethyl, Phenylchloressig- säure u. s. w. darstellte, welche sämtlich Drehungsvermögen besassen.-Endlich klärte sich vollständig die Erscheinung auf, dass zahlreiche Körper existiren, welche asymmetrischen Kohlen- stoff enthalten, aber trotzdem inactiv sind. Bei den einen konnte nachgewiesen werden, dass sie Racemverbindungen sind, indem ihre Spaltung in active Componenten gelang; bei anderen, wie Mesoweinsäure, Dulcit, Schleimsäure, deren Molecüle aus zwei gleich constituirten Hälften bestehen, folgte ihre Inactivität aus der entgegengesetzten Drehrichtung der letzteren. Bei einer drit- ten Art von asymmetrischen Substanzen zeigte sich, dass sie ein sehr schwaches Rotationsvermögen besitzen, und es demnach aussergewöhnlich dicker Schichten oder, wie bei Mannit, Zusatz gewisser Stoffe (Borsäure) bedarf, um dasselbe zu erkennen.-So haben sich bis jetzt in allen P'ällen die Ansichten von van't Hoff und Le Bel mit der Erfahrung in Uebereinstimmung gezeigt, und auch da, wo ein Widerspruch aufzutauchen schien (Limonen), wurde derselbe durch spätere Untersuchungen wieder beseitigt. Man kann daher die Lehre vom asymmetrischen Kohlenstoff als eine der bestbegründeten Theorien der Chemie bezeichnen. ALLGEMEINE BEGRIFFSBESTIMMUNGEN DER GASE, DÄMPFE UND FLÜSSIGKEITEN. W. SCHÜLE: Die Wärmemechanik. Seite i. Gase. Solche luftartige Stoffe, die auch durch starke Ver- dichtung bei den gewöhnlichen Temperaturen nicht ganz oder teilweise in den flüssigen Zustand übergeführt werden können, CHEMICAL, GERMAN 175 heissen Gase. In der freien Natur kommen sie im nebel- förmigen oder flüssigen Zustande nicht vor. Einfache (zweiatomige) Gase sind: Sauerstoff (O2), Stickstoff (N2), Wasserstoff (H2), Kohlenoxyd (CO), Stickoxyd (NO); mehratomige Gase: Methan oder Sumpfgas (CH4), Äthylen (C2H4). Als Gase können auch angesehen werden: Kohlensäure (CO2) bei hohen Temperaturen, bei Feuergastemperaturen oder sehr geringen Drücken auch der Wasserdampf (H2O). Technisch wichtige Gasmischungen: die atmosphärische Luft, das Leuchtgas, das Generator- oder Kraftgas, die Verbrennungs- produkte in Feuerungen und Verbrennungskraftmaschinen im heissen Zustand. Gesättigte Dämpfe. Im Gegensatz zu den Gasen ist der Aggregatzustand der gesättigten Dämpfe durchaus unbeständig. Kleine Änderungen von Temperatur, Druck oder Rauminhalt können einen teilweisen Übergang aus dem luftförmigen in den flüssigen Zustand (Nebelbildung) oder umgekehrt zur Folge haben. Viele Dämpfe kommen gleichzeitig als Flüssigkeiten vor. Die technisch wichtigsten Dämpfe sind die des Wassers (FLO), des Ammoniaks (NH3), der Schwefligsäure (SO2), der Kohlen- säure (CO2) bei gewöhnlichen Temperaturen (unter 320). Ferner die in Verbrennungskraftmaschinen verwendeten Dämpfe der Erdöldestillate (Petroleum, Benzin), die aus Kohlen- wasserstoffen verschiedener Zusammensetzung bestehen; die Dämpfe des Spiritus (Alkohol C2HGO), der Destillate aus Stein- kohlenteeröl und Braunkohlenteeröl (Benzol, Ergin) und die aus der Destillation der Steinkohle und Braunkohle hervorgehenden Öle (Benzol, Paraffinöl). Bezeichnend für das Verhalten der Dämpfe im allgemeinen ist das des Wasserdampfs der Atmosphäre. Dieser geht fort- während infolge von verhältnismässig geringen Änderungen des Drucks und der Temperatur in den feuchten Zustand (Nebel, Wolken) oder in den flüssigen (Regen) über, und umgekehrt. Feuchter und trockener Dampf. Stehen die Dämpfe in Ver- bindung mit einem Flüssigkeitsspiegel (z. B. in Dampfkesseln), so 176 CHEMICAL GERMAN enthalten sie in Nebelform selbst Wassertröpfchen und werden dann feuchte oder nasse Dämpfe genannt. Dieser Zustand ist der gewöhnliche der gesättigten Dämpfe, er kann auch ohne Flüssig- keitsspiegel bestehen. Vollkommene Trockenheit ist ein Grenz- zustand (zwischen feuchter Sättigung und Überhitzung), der leicht gestört wird. Der Zustand der trockenen Sättigung ist aber deshalb wichtig, weil feuchter Dampf als Mischung von trockenem gesättigten Dampf und flüssigem Wasser von gleicher Temperatur anzusehen ist. Überhitzte oder ungesättigte Dämpfe. Wie die Gase sind diese Stoffe bei Änderungen von Temperatur, Druck oder Raum in Hinsicht ihres Aggregatzustandes beständig, aber nur inner- halb bestimmter, mässig weiter Grenzen. Sie können im Gegen- satz zu den Gasen schon durch mässige Änderungen von Druck oder Temperatur in den Zustand der gesättigten Dämpfe versetzt werden. Umgekehrt können auch alle gesättigten Dämpfe durch Wärmezufuhr überhitzt werden. Beim gleichen Körper, z. B. Wasser, müssen die beiden Zustände deshalb streng unterschieden werden, weil der Körper in beiden Zuständen verschiedenen Gesetzen folgt. Aus dem gleichen Grunde ist eine Unterscheidung zwischen Gasen und überhitzten Dämpfen erforderlich. Enthält ein Raum, etwa infolge von Verdunstung flüssigen Wassers, weniger Wasserdampf, als er bei der augenblicklichen Temperatur aufnehmen kann (also keinen „Nebel")» so ist dieser Wasserdampf im überhitzten Zustand. In diesem Zusammen- hang ist auch die Bezeichung „ungesättigt," die für überhitzte Dämpfe verwendet wird, verständlich. Der Raum ist erst gesättigt mit Dampf, wenn er keinen weiteren Dampf mehr auf- nehmen kann. Bezeichnend für das Verhalten überhitzter Dämpfe ist wieder das des atmosphärischen Wasserdampfs. Ein Niederschlag dieser (ungesättigten) Dämpfe erfolgt erst, nachdem die Tem- CHEMICAL, GERMAN 177 peratur um ein bestimmtes, vom Sättigungsgrad abhängiges Mass gefallen ist. In Dampfleitungen schlägt sich überhitzter Dampf nicht nieder (solange er die Überhitzung nicht verloren hat), während gesät- tigter Dampf (Sattdampf) stets mehr oder weniger kondensiert. Zusatz. Auch Gase können durch künstliche, sehr tiefe Abkühlung und gleichzeitige Verdichtung in den Zustand feuchter Dämpfe, bezw. in den flüssigen Zustand versetzt werden. Dabei durchschreiten sie das Gebiet der überhitzten Dämpfe.- Umgekehrt können alle gewöhnlich flüssigen und dampfförmigen Körper durch sehr bedeutende Erhitzung oder Druckverminde- rung in gasartigen Zustand versetzt werden. Je nach dem unter gewöhnlichen Temperatur- und Druckver- hältnissen vorherrschenden Verhalten bezeichnet man daher einen Körper entweder als Gas oder als überhitzten Dampf, gesättigten Dampf, Flüssigkeit. SALPETERSÄURE-DIAZOBENZOL. PUTER GRIES : Annalen der Chemie. Band 137, Seite 41, (1866). Die Darstellung dieser Verbindung gelingt auf verschiedene Weise; am einfachsten durch Einwirkung der salpetrigen Säure auf wässeriges salpetersaures Anilin. Es ist dabei durchaus nicht nöthig, dass sich dieses vollständig in Auflösung befindet, weshalb man es, da eine zu grosse Menge Wasser später, bei Abscheidung der neuen Verbindung in Kry stallen, hinderlich ist, am zweckmässigsten in Breiform verwendet. Bei Darstellung grösserer Quantitäten vertheilt man den Brei in mehrere cylindrische Gefässe und lässt in diese der Reihe nach abwech- selnd die salpetrige Säure eintreten. Da sich während der Operation beträchtlich viel Wärme entbindet, und es nicht gerathen ist, die Temperatur über 300 steigen zu lassen, so ist man genöthigt, gut abzukühlen und den Gasstrom nicht allzu rasch zu unterhalten. Sobald alles salpetersaure Anilin verschwunden (welcher Zeitpunkt dann eingetreten ist, wenn starke Kalilauge in 178 CHEMICAL GERMAN einer Probe der erhaltenen Lösung keine Ausscheidung von Anilin mehr bewirkt), kann die Gaszufuhr unterbrochen werden. Um nun das gebildete Salpetersäure-Diazobenzol in Krystallen zu erhalten, benutzt man seine Eigenschaft, in Aether, selbst wenn diesem eine grosse Menge wässerigen Alkohols beigemischt ist, beinahe vollständig unlöslich zu sein. Versetzt man deshalb die filtrirte wässerige Auflösung mit dem dreifachen Volum starkem Alkohol und dann mit genügend viel Aether, so wird die neue Verbindung fast vollständig in langen weissen Nadeln ab- geschieden. Nach einigem Stehen werden diese von der Mutter- lauge getrennt, und auf dem Filter so lange mit Aether gewaschen, bis dieser farblos abläuft. Um übrigens die letzten Spuren fär- bender Substanz zu entfernen, ist es nöthig, die Krystalle noch einmal in ein wenig kaltem Wasser zu lösen und dann wiederum durch Alkohol und Aether abzuscheiden. Die weiter unten anzuführenden Analysen zeigen mit Bestimmtheit, dass der so dargestellten Verbindung die Formel C6H4N2,NHO3 zukommt, wonach sich ihre Bildung durch fol- gende Gleichung versinnlichen lässt: C6H,N1 + NHO. + NHO, = C6H4N2, NHO3 + 2 H2O. Salpetersaures Anilin Salpetersäure- Diazobenzol Eine andere Methode der Darstellung beruht auf dem Ver- C6H4N2 c6h7n halten des Diazo-Amidobenzols zu salpetriger Säure. Wird diese Verbindung in kaltem Aether gelöst und unter Abkühlen ein Strom der salpetrigen Säure eingeleitet, so bilden sich nach einiger Zeit Krystalle von Salpetersäure-Diazobenzol. Die Einwirkung muss so lange andauern, bis keine weitere Ab- scheidung mehr bemerkbar ist. Man sammelt den Körper dann auf einem Filter und reinigt ihn wie vorher angegeben. Folgende Gleichung versinnlicht diesen Bildungsprocess: Diazo- Amidobenzol Cl2H„N8 + NHOS + 2NHO3 = 2C6H4N2, NHO3 + 2 H2O. Salpetersäure- Diazobenzol Es ist anzunehmen, dass die nach dieser Gleichung erforder- CHEMICAL GERMAN 179 liehe Salpetersäure der salpetrigen Säure ursprünglich beige- mengt war (vgl. diese Annalen CXXI, 258). So elegant und einfach auch diese Darstellung zu sein scheint, so wird man sich ihrer doch selten bedienen, da sie die vorherige des Diazo- Amidobenzols voraussetzt, eines Körpers, dessen Bereitung in grösserer Quantität ziemlich mühsam ist. Das Salpetersäure-Diazobenzol kann auch durch Einwirkung der salpetrigen Säure direct auf Anilin gewonnen werden. Man löst letzteres zu diesem Zwecke in der dreifachen Menge Alkohol und leitet so lange salpetrige Säure ein, bis eine Probe der Flüssigkeit auf Zusatz von Aether eine reichliche Ausscheidung nadelförmiger Krystalle erkennen lässt. Die gesammte Flüssig- keit wird darauf mit Aether versetzt und die Krystalle werden gleichfalls wie oben beschrieben gereinigt. Zur Darstellung im Grossen eignet sich diese Methode eben- falls nur wenig, und da auch, wie xmzunehmen ist, das Anilin zunächst in Diazo-Amidobenzol übergeführt wird, so ist sie auch im Princip nicht von der vorher beschriebenen verschieden. So einfach im allgemeinen auch alle diese Darstellungs- Methoden des Salpetersäure-Diazobenzols sein mögen, so ist doch, um eines günstigen Erfolges sicher zu sein, die strengste Einhaltung der angegebenen Regeln zu beobachten. Ereignet es sich z. B., dass die Temperatur die angegebene Grenze übersteigt, so tritt häufig eine plötzliche Stickgasentwickelung ein, welcher nur schwierig, am Besten durch eine sofortige rasche Abkühlung, Einhalt gethan werden kann, die in der Regel aber mit einem vollständigen Verlust der Substanz endigt. Bedient man sich zur Darstellung des zuerst erwähnten Verfahrens, so bemerkt man mitunter, dass Aether aus der alkoholisch-wässerigen Lösung nicht sofort Krystalle. sondern eine wässerige Schicht am Boden des Gefässes absondert, in der die neue Verbindung gelöst bleibt. Mangel an Alkohol ist dann die Ursache dieser Erscheinung. Versetzt man deshalb die wässerige Schicht aufs Neue mit einer genügenden Quantität desselben, so kann man sicher sein, dass nun Zufügen von Aether unfehlbar Krystallbildung bewirkt. Das nach irgend einer der beschriebenen Methoden dargestellte 180 CHEMICAL GERMAN Salpetersäure-Diazobenzol krystallisirt in weissen Nadeln, die oft die Länge von mehreren Zoll erreichen, ausserordentlich leicht löslich in Wasser, schwerer in Alkohol und fast unlöslich in Aether, Benzol und Chloroform sind. Man kann es ohne Gefahr über Schwefelsäure trocknen und in diesem Zustande viele Wochen lang, ohne dass es eine Veränderung erleidet, auf- bewahren. Bei sehr langem Liegen an freier Luft wird es nach und nach vollständig in eine braune, amorphe, in Alkalien lösliche Substanz verwandelt. Schon beim gelinden Erhitzen explodirt es, und zwar bei weitem heftiger wie selbst Knallquecksilber oder Jodstickstoff. Selbst eine verhältnissmässig geringe Menge, (etwa i Grm.) verursacht dabei einen Knall wie ein starker Pistolenschuss. Die zerstörende Wirkung dieser Explosion ist ebenfalls ohne Analogie. So wie durch Erhitzen wird die Zer- setzung auch durch Stoss und Druck bewirkt. Die kleinsten Stäubchen auf den Fussboden gestreut detoniren beim Zertreten, zum Theil unter Feuererscheinung und mit grösster Lebhaftig- keit. Diese Eigenschaften des Salpetersäure-Diazobenzols gebie- ten natürlich die grösste Vorsicht in der Handhabung desselben, und lassen es kaum möglich erscheinen, seine Zusammensetzung in gewöhnlicher Weise durch die Verbrennungsanalyse zu er- mitteln. Ich bin hiervon übrigens um so lieber abgestanden, als ich Gelegenheit hatte, ähnlich constituirte, aber weniger zum Explodiren geneigte Körper nach den gangbaren Methoden zu analysiren. Ausserdem aber liefert auch die Umsetzung, welche das Salpetersäure-Diazobenzol beim Kochen seiner wässerigen Lösung erleidet, wobei es unter Mitwirkung des Wassers in Phenylsäure, Stickstoff und Salpetersäure zerfällt, sichere Anhaltspunkte, um die Zusammensetzung desselben zu erschlies- sen. Ich habe die Menge des Stickstoffs und der Salpetersäure quantitativ bestimmt. 0,605 Grm., in Wasser gelöst, gaben beim Kochen in einem durch Kohlensäure luftleer gemachten Kolben, aus welchem die Gase in ein mit Kalilauge gefülltes Messrohr entwichen, 80,4 Cubikcentimeter Stickstoff von o° und 760 mm Druck=o,ioi Grm. Bei der Annahme, dass das Salpetersäure-Diazobenzol nach CHEMICAL GERMAN 181 der Formel C6H4N2, NHO3 zusammengesetzt ist, kann diese Zer- setzung durch nachstehende Gleichung ausgedrückt werden: c6h4n2, nho3 + h2o = c6h6o + n2 + nho3, Salpetersäure- Diazobenzol Phenylsäure* Hiernach miifsten frei werden Gefunden N 16,77 16,70 0.492 Grm., durch Kochen mit Wasser zersetzt, verbrauchten zur Neutralisation 29,5 Cubikcentimeter Zehntelnormalalkali- lösung, entsprechend 0.185 Grm. NHO3. C6H4N2 Berechnet Gefunden 104 62,27 NHO3 63 37,73 37,77 167 100,00 RADIUM. Ra. Atomgewicht 225 (?) H. DANNEJEX: Handbuch der Elektrochemie. 1. Teil. S. 270. Darstellung. Das metallische Radium ist bisher nicht dargestellt worden. Einmal ist noch nicht eine solche Menge Radiumsalz hergestellt worden, dass sich die Elektrolyse des geschmolzenen Salzes durchführen liesse, und dann ist auch das Ra noch elektropositiver als das Ba, wird sich also noch schwieriger als dieses abscheiden lassen. Im übrigen sind auch elektro- chemische Studien an Radium nur zu dem Zweck gemacht wor- den, um seine schwierige Trennung von Baryum zu erleichtern. Der erste, der eine indirekte elektrolytische, aber, wie bisher alle anderen, nur eine partielle Trennung das Ba vom Ra erreichte, war Marckwald. Er liess Na-Amalgam auf eine kon- zentrierte wässerige Lösung des RaCl2-BaCL-Gemenges wirken. Die H2-Entwicklung ist verhältnismässig gering, und es entsteht ein Ra-Ba-Amalgam, welches Ra in relativ grösserer Menge enthält als Ba. Das aus dem Amalgam mit HCl gewon- * A name formerly given to Phenol. 182 CHEMICAL GERMAN nene Chlorid war bedeutend radioaktiver, als das Ausgangs- geniisch. Die Versuche sind, abgesehen davon, dass dies der bis dahin einfachste Weg .zur Anreicherung von Ba-Lösungen an Ra ist, dadurch besonders interessant, weil das Ra demnach bei der Amalgambildung ein scheinbar edleres (elektronegativeres) Ver- halten zeigt, als das Ba, während nach der Stellung im perio- dischen System das Ra das elektropositivste Metall der Erdal- kalireihe ist. Es muss also die freie Energie der Legierungs- bildung mit zunehmendem Atomgewicht wachsen, eine Frage, die der Untersuchung wert ist, und diese Tendenz zu Legierungs- bildung muss die Abscheidungsspannung der Metalle umkehren. Eine direkte elektroanalytische Trennung versuchte Wedekind. Er elektrolysierte in einem kleinen Glascylinder, in dessen Boden ein Platindraht eingeschmolzen war, der mit einem grossen Quecksilbertropfen bedeckt wurde, eine Radium-Baryumchlorid- lösung, aus rohem Radium-Baryumkarbonat frisch hergestellt; Anode war ein Platindraht in einem Glasrohr, aus dem das Chlor fortdauernd abgesaugt wurde. Temperatur 20° (Wasser- kühlung), Spannung 2-6 Volt. Der Hg-Tropfen wurde nach einstündiger Elektrolyse mit 0,1-0,3 Amp. durch einen neuen ersetzt, und das 8 mal, und die so gewonnenen 8 Fraktionen auf Radioaktivität geprüft. Es zeigte sich, dass die ersten Frak- tionen ganz erheblich aktiveres Salz bei der Auflösung in HCl gaben, als die späteren und als das Ausgangsmaterial. Auch Coehn hat fast gleichzeitig die Gewinnung von Radium- amalgam beschrieben. Er versuchte zuerst die elektrolytische Abscheidung auf einer Pt-Kathode aus einer Lösung von Radium- Baryumbromid in Alkohol, Aceton oder Pyridin; die Elektroden wurden zwar aktiv, aber es war nur induzierte Aktivität, da dieselbe in wenigen Tagen nach Null abnahm. Eine Quecksilber- kathode in wässeriger Lösung dagegen nahm eine Aktivität an, die entsprechend dem Verhalten aller Radiumpräparate zuerst schwach war, aber während mehrerer Tage bis zu einem Maximum stieg, wo sie konstant blieb. Durch Auflösen des Amalgams erhält man stark aktives Bromid. Amalgamiertes Platin als Kathode ist nicht sehr geeignet, weil Platin für CHEMICAL, GERMAN 183 Wasserstoff nur eine geringe Überspannung hat und eventuelle von Hg frei gebliebene Stellen die Wasserstoffentwicklung zu Ungunsten der Amalgambildung fördern. Sehr gut eignet sich amalgamiertes Zink. Die Platinanode wird ebenfalls aktiv, aber induziert aktiv. Besser bewährt sich übrigens eine Silber- drahtnetzanode, die das Brom bindet. Noch leichter als aus wässeriger Lösung gelingt die Ra-Abscheidung an Hg-Kathoden aus einer alkoholischen Ra-Ba-Bromidlösung. SIR HUMPHRY DAVY. DR. AUGUST : Geschichte der Physik. Band n, Seite 642. Sir Humphry Davy, geboren den 17. Dezember 1778 zu Pen- zance, gestorben den 29. Mai 1829 zu Genf, war der Sohn eines Holzschnitzers. Zuerst war er Lehrling bei einem Chirurgen, der auch Apotheker war, dann Chemiker, später Professor der Chemie an der Royal Institution zu London, von 1820 bis 1827 Präsident der Royal Society. Davy bekannte sich am Anfänge seiner Forschungen über Galvanismus zur Oxydationstheorie. In seiner Bakerian Lecture vom 20. November 1806 nahm er eine, zwischen der Contacttheorie und der chemischen Theorie ver- mittelnde, Stellung ein. Die französische Akademie ertheilte ihm im Jahre 1808 für diese Vorlesung den zweiten der, von Napoleon gestifteten, galvanischen Preise. Diese Untersuchungen bahnten ihm den Weg zu der unmittelbar hierauf folgenden wichtigen Entdeckung der Metalle der Alkalien durch den galvanischen Strom. In seinen Bakerian Lectures vom 12 und 19. November 1807 beschreibt er die Entdeckung des Kaliums und Natriums auf galvanischem Wege. Im Jahre 1821 las er vor der Royal Society eine Abhandlung über die durch Elektricität hervor- gerufenen magnetischen Erscheinungen, wobei er eine Reihe von interessanten Versuchen über das Leitungsvermögen der Körper anführte. Er fand, dass die Temperatur des Leiters von grossem Einflüsse auf dieses Vermögen sei, und dass das Mittel, welches den Leiter umgibt, bezüglich der durch den Strom in demselben 184 CHEMICAL GERMAN verursachten Hitze ebenfalls in Betracht komme. Davy war wohl der erste, der den Lichtbogen zwischen zwei Kohlenspitzen an der Unterbrechungsstelle einer kräftigen Batterie beobachtete. Seine Säule bestand aus 2000 Volta'schen Elementen, der Licht- bogen hatte im Maximum fast die Länge eines Decimeters. Er machte ferner die Entdeckung, dass dieser Feuerbogen durch die Pole eines Starken Magneten angezogen und abgestossen werde und in rotirende Bewegung versetzt werden könne. Davy wies auch die magnetisirende Wirkung der Reibungselektricität nach. Ferner gab er eine Art von chemischer Telegraphie an, welche jedoch praktisch nie verwendet wurde. Er stellte zahlreiche Versuche darüber an, wie man die Kupfer und Eisenbeschläge der Schiffe durch Anbringung von Metallen, welche unter Einwir- kung des Seewassers einen, gegen die zu schützenden Metall- platten gerichteten, galvanischen Strom geben sollen, vor den Angriffen des salzhaltigen Seewassers schützen könne. Er nannte diese Vorrichtungen Protectoren, dieselben werden auch bei Salzsiedepfannen und Wasserleitungen verwendet. Davy lieferte kurze Zeit nach Rumford's Versuchen über die Wärmeerzeugung durch mechanische Arbeit einen andern Beweis für diese Behauptung, indem er zwei Eisstücke unter der Luftpumpe auf einander rieb und diese zum Schmelzen brachte. Schliesslich erwähnen wir noch seiner Erfindung der Sicherheits- lampe für Bergwerke. Seine gesammelten Werke, The Collected Works of Sir Humphry Davy, edited by his brother John Davy, 10 vols., London 1839-41, enthalten die lange Reihe der viel- fachen und vielseitigen Untersuchungen dieses bedeutenden Forschers auf dem Gebiete der experimentirenden Wissenschaft. CLAUDE-LOUIS GRAF BERTHOLLET. DR. AUGUST HELLER: Geschichte der Physik. Band n, Seite 526. Claude-Louis Graf Berthollet, geboren den 9, November 1748 zu Talloire in Savoyen, gestorben am 6. November 1822 zu Arcueill CHEMICAL GERMAN 185 bei Paris, war Professor an der Normalschule und an der poly- technischen Schule. Er war Senator, später Mitglied der Pariser Kammer, Graf und Grossoffizier der Ehrenlegion. Berthollet führte eine Reihe wichtiger Untersuchungen über die Blausäure, den Schwefelwasserstoff und das Ammoniak aus, von ihm rührt die Anwendung des Chlors als Bleichmittel her. Er entdeckte das Silberoxyd-Ammoniak, das Berthollet'sche Knallpulver. Berthollet war der irrigen Ansicht, dass die Verbindung zweier Stoffe innerhalb gewisser Grenzen in beliebigen Verhältnissen stattfinden könne, welche Ansicht von Proust mit Recht bekämpft wurde. Von seinen zahlreichen Schriften führen wir bloss sein: Essai de statique chimique (2 Bände Paris 1803) an> dessen ersten Entwurf er als Begleiter Napoleon's auf der Ex- pedition nach Aegypten im Juli 1799 dem ägyptischen Institute zu Kairo vortrug. KARL WILHELM SCHEELE. DR. AUGUST HEXIJJR: Geschichte der Physik. Band 11, Seite 526. Karl Wilhelm Scheele, geboren den 9. Dezember 1742 zu Stral- sund, gestorben 21. Mai 1786 zu Köping in Schweden, war Apothekers Gehülfe in Malmoe, Stockholm und Upsala, endlich Besitzer einer Apotheke zu Köping. Scheele war einer der geschicktesten und glücklichsten Chemiker, der eine lange Reihe neuer Stoffe entdeckte und deren Darstellung zuerst beschrieb. Er untersuchte die schwedischen Braunsteine und entdeckte hierbei das Chlor, das Mangan und die Baryterde. Er untersuchte zuerst die wichtigsten Pflanzensäuren; die Wein-, Citronen-, Äpfel-, Gerb- und Kleesäure u. s. f. Äusser diesen entdeckte er die Harnsäure, Milchsäure, die Säuren des Molybdäns und Wol- frams, die Blausäure. Mit Priestley gleichzeitig ermittelt er die Zusammensetzung der Luft aus „Feuerluft" und einem Gase, das leichter ist als die Luft, und die Verbrennung nicht unterhält. Er kennt schon die Constitution des Ammoniakgases und des Schwefelwasserstoffes. Er stellt das Glycerin zuerst dar und 186 CHEMICAL GERMAN erfindet eine grüne Farbe: das Scheele'sehe Grün. Scheele ist ein sehr glücklicher praktischer Chemiker, jedoch kein glücklicher Theoretiker, wie dies aus seiner mangelhaften Vorbildung theil- weise begreiflich ist. Seine gesammelten Werke erschienen unter dem Titel: K. W. Scheele's sämmtliche physikalische und chemische Werke, herausgegeben von S. F. Hermbstädt, 2 Bände, 8, Berlin 1793. Notes. Page 3, line 16, auf Wassertoff bezogen, referred to hydrogen. Page 4, line 4, an der Luft, in air. Page 6, line 34, Stahlschienenfabrikation, steel rail manufacture. Page 23, line 26, Zu Chlorwasserstoff, to form hydrogen chloride. Page 29, line 4, belletristischen Blätter, periodicals devoted to belles lettres. Page 29, line 16, im Grossen, wholesale ; im Kleinen, retail. Page 45, line 26, ist in Abzug zu bringen, is to be deducted. Page 46, In the description of a process the verbs in the several short clauses may be used with omission of the objects when the meaning is not thereby affected. Page 54, line 6, hermetische, relating to Hermes, a mythological charac- ter, famed as the reputed author of many lost books upon alchemy, to whom the alchemists looked back reverently for knowledge of their art. Page 54, line 31, zu Gold machen, make into gold. Page 55, line 26, unter sich nicht einig, not in accord. Page 59, line 23, Verbindung, tendency to combination. Page 61, Höhere Chemie. An attempt through a Berlin newspaper to revive alchemy upon a scientific basis by the formation of a society to investi- gate the claims of alchemists. Page 61, line 11, wobey; line 20, seyn, old forms for wobei, sein. Page 62, Albert Ladenburg (1842-1912), Professor of Chemistry in Kiel and later in Breslau. Author and investigator in organic chemistry. Page 63, line 29, den Alten, the ancients. Page 64, Hermann Kopp (1817-1892), Professor of Chemistry in Giessen and later in Heidelberg. An authority on Chemical history and pioneer in physical chemistry. Page 67, line 21, salzbildungsfähigen Erden, earthy substances capable of forming salts. Page 67, line 23, Metallkalke, Metallic calces, oxides. Page 68, Joachim Biehringer, Professor of Chemistry, Polytechnic School, Braunschweig. Page 74, Jöns. Jacob Berzelius (1779-1848), Professor of Chemistry in Upsala and later in Stockholm. An investigator of unrivaled ability and famous for his contributions to science. His electrochemical theory of salts was accepted for more than half a century. Frederich Wöhler (1800-1882), Professor Chemistry in Göttingen. Famous for the synthesis of urea, the discovery of aluminum and many important researches. Page 75, Theodor de Saussure (1767-1845), Professor of Pharmacy in Zurich. Famous for researches in vegetable chemistry. Page 77, The Dutch chemists, here called physicists, were famous investigators among early chemists, especially for the work described in this article. 188 CHEMICAL GERMAN Page 80, Johann W. Döbereiner (1780-1849,) Professor of Chemistry in Jena. Famous for his work upon the triads, which was important later in connection with the development of the periodic law. Berzelius' atomic weights, cited in this article, are remarkable for their close agreement with more recent determinations. Berzelius used Oxygen as his standard, as- signing it the value 100. Döbereiner in his article uses sometimes the hy- drogen (= 1) standard and at other times the oxygen (= 100) standard. Page 84, line 22, Pluran was the name proposed by Osann for a new metal which was later called Ruthenium, the name was derived from plat- inum and Ural. Page 84, line 30, Platinum and iridium were supposed to have the same atomic weight. Page 85, Berzelius' method for the determination of carbon in iron and steel is still in common use in iron works throughout the world. Page 86, line 9, Sicherheitshalber, for the sake of safety. Page 89, line n, Kiesel, silicium. Page 97, line 25, Blumen, in allusion to flowers of sulphur; line 22, schmelzt, for schmilzt. Page 99, line 3, geschmelztem, for geschmolzenem. Page 102, line 12, Torbern Bergmann, (1735-1784), Professor Chemistry in Upsala. Johann Gottleib Gahn (1745-1818), Mining Engineer in Stock- holm. Page 107, Victor Meyer (1848-1897), Professor of Chemistry in Heidel- berg. Famous for researches in organic chemistry. Discoverer of thio- phene. Paul Jacobson, Professor of Chemistry in Heidelburg. An author and investigator in chemistry. Page 112, August Kekul6 (1829-1896), Professor of Chemistry in Ghent and later in Bonn. Famous as the author of the benzene theory (1859) which has become fundamental to chemical science. Page 115, Carl Engler, Professor of Chemistry in Carlsruhe. Famous for his contributions to the chemical geology of petroleum. Page 115, line 10, Bitumen, a term used generally in Europe to include the various products of oil and gas wells as well as solid bitumen. Page 116, line 8, Braunblanker, clear brown. Page 116, line 26, Mitfortgerrissen, carried over mechanically. Page 116, line 31, Stechend, pungent. Page 119, line 32, Bromsubstitioiionsprodukt, bromine substitution pro- duct. Page 123, Karl Elbs, Professor of Chemistry in Freiburg. Page 126, line 33, Gepsanntem Wasserdampf, steam under pressure. Page 127, Rudolph Knietsch, Chemist to the Badische Anilin-und Soda- fabrik. Page 127, line 31, Zur Anwendung bringen, to bring into use, to apply. Page 131, line 1, Die Ausbildung .... Varfahren, the working out of the process as above described in general terms. CHEMICAL GERMAN 189 Page 131, line 14, Mehrerwähnten, more talked of. Page 137, Wilhelm Vaubel, Professor of Chemistry, Polytechnische Hochschule in Darmstadt. Page 139, H. Nissenson, Director of the Laboratories, Aktiengesell- schaft zu Stolberg. Page 143, Julius Ephraim, Patent Lawyer in Berlin. Page 144, line 26, Stoffpatent, product patent. Page 145, line 2, Lizenzzwang, requirement that the owner of a patent shall grant license to use the patent right to others when the product is one having important applications likely to be of public benefit. Page 146, line 18, die man können, which can hardly be regarded as accidental. Line 21, umgekehrten Verhältniss mit, in inverse proportion to. Page 147, line I, so ergiebt sich, it results that. Page 150, Eilhard Mitscherlich (1794-1863), famous as the discoverer of isomorphism and as an investigator in chemical science. Page 159, line 16, Freigestellt, optional. Page 163, line 3, Gesetzt ob, let the case be assumed that it is necessary Page 165, Gustav Schultz, Professor of Chemical Technology, Polytech- nic School, Munich. Page 167, line 20, Thierversuchen, experiments upon animals. Page 169, Hans Landolt (1831-1912), Professor of Chemistry in Berlin. Known as an investigator and author upon physical chemistry. Jules A. LeBel, known for his work in stereochemistry. Jacobus H. Van't Hoff (1850-1911), Professor of Chemistry in Amster- dam. Known for his researches in physical chemistry and stereochemistry, more especially the relationships between chemical constitution and optical rotatory power. Page 173, line 10, hat sich herausgestellt, has shown itself to be incorrect. Page 174, W. Schüle, Professor in the Royal Engineering School in Breslau. Page 177, Peter Gries (1829-1888), known chiefly for his discovery of the diazo compounds. Page 178, line 21, The names of esters and salts of organic bases are often expressed as compound nouns, the acid retaining its substantive char- acter and umlaut. Page 182, line i, Ausgangsgemisch, original mixture. Page 182, line 19, Wasserkühlung, cooling by water. Page 183, line 14, Bekannte sich zur Oxydationstheorie, declared himself a believer in Vocabulary of Chemical Terms and Others Used in German Chemical Literature. The purpose of the vocabulary is to furnish the English meanings of the more common technical terms found in German chemical literature. With these have been included, however, various non-technical words used in the articles contained in this volume. Where, owing to present usage, two different spellings are possible for the same word, the "volk- stümliche" and also the "wissenschaftliche Schreibweise" are given. Either may be correct according as the word is used in technical or non- technical literature. The following abbreviations are used : f., feminine. i., intransitive, m., masculine, n., neuter. obs., obsolete. pl., plural. p. p., past participle. t., transitive. A Abbau, m., the working of a mine. Abdampf, m., exhaust steam. abdampfen, t. and i., to evaporate, to cause to evaporate. Abdampfrückstand, nt„ -stände, residue on evaporation of a solution. Abdampfschale, f., evaporating dish. Abdampfung, f.t evaporation. Abdampfungsrückstand, m., -stände; see Abdampfrückstand. Abfallstoff, in., -e, waste product. abhängig, dependent. Abhandlung, f., -en, essay, paper. abhebern, t., to siphon off. Abkommen, n., agreement. Abkömmling, n., -e, derivative. Ablauf, m,, expiration of a process or period. Ablauge, f., -n waste liquor (from a manufacturing process). ablehnen, t., to refuse, to decline. Ablesung, -en, reading, observation of a measuring instrument (e. g-, of a thermometer). Abschnitt, m., -e, cut; section, paragraph or extract from a book or other publication. abschrecken, t., to quench, to chill in a liquid, as in the process of harden- ing steel. Absorptionsstreifen, m., -, absorption band (spectrum analysis). Absperrflüssigkeit, -en, confining fluid (as used in a Hempel gas appa- ratus) . Abstrich, m., impure litharge produced in cupellation of lead. CHEMICAL GERMAN 191 abstumpfen, to dull; to neutralize (an acid by an alkali). Abteilung, f.} -en, department; division. abtreiben, t., to drive off; to cupel (metallurgy). abtropfen, i., to fall in drops. abwägen, t., to weigh off. Abwasser, n., sewage; waste liquor from a manufacturing process, abweichen, £, to deviate. abweisen, t., to refuse. Acetessigäther, m., Acetessigester, m., acetoacetic ester. Acetylen, Azetylen, n., acetylene. Achat, m., agate. Achatmörser, m., agate mortar. Achse, f., -n, axle; axis. Achsenverhältnis, n., -nisse, axial ratio (mineralogy). Achsenwinkel, m., axial angle (mineralogy), achtbar, deserving of respect. Ader, f.} -n, mineral vein. Äpfelsäure, f., malic acid. Äthan, n., ethane. Äther, m., ether, ätherisch, ethereal. Äthyl, n., ethyl. Äthylen, n., ethylene. ätz, (used only in composition), caustic, corrosive. Ätzalkali, n., -en, caustic alkali. Ätzkali, n., caustic potash. Ätzsublimat, n., corrosive sublimate. äussern, t., to express; sich äussern, to express one's opinion. Afterkristall, -e, i pseudomorph. Afterkrystall, ) ahnen, t., to predict, to anticipate. Ahornzucker, m., maple sugar. aichen, see eichen. Aichung, see Eichung. Aktivität, f., activity. Alaun, m., alum. Alaunerde, aluminium oxide (obs.). Alkali, n., -en, alkali. alkalisch, alkaline. Alkaloid, n., -e, alkaloid. Allotropie, f., allotropism. allotropisch, allotropic. Amalgam, n., -e, amalgam. 192 CHEMICAL GERMAN amalgamieren, t., to amalgamate. Ameisensäure, f., formic acid. Ammoniak, n., ammonia. amorph, amorphous. Analysator, m., -en, analyzer; Nichol prism used in the study of polarized light. Analyse, -n, analysis. analysieren, t., to analyze. Analytiker, m., -, analyst. Anerkennung, f., recognition. Anflug, m., -üge, coating, sublimate. Anforderung, f., -en, claim, requirement. anführen, to lead on; Gründe anführen, to cite reasons. Angelegenheit, f.t -en, affair, transaction. angenähert, approximate. angepasst, appropriate, suitable. angreifen, t., to attack. Angriff, m., -e, attack; in Angriff nehmen, to take in hand, to begin. Anhänger, m., adherent, follower. Anhalt, m., supports Anhaltspunkt, m., -punkte, stopping place. Anhydrid, -e, anhydride. Anlage, -n, factory, plant; aptitude, faculty for. Anlass, tn., motive; cause, inducement. anlaufen, i., to become tarnished or dull (of a metal). Anleitung, f., guidance; introduction, textbook. annähernd, approximate. Annahme, f., -n, assumption, hypothesis. Anodendichte, f., anode density. Anordnung, arrangement (e. g., of the atoms in a molecule). anorganisch, inorganic. anrühren, t., to stir. ansäuern, t., to acidulate. Anschauungsweise, f., mode of viewing; point of view. anschiessen, i., to shoot; to separate from a liquid in crystals. Ansicht, -en, opinion. Anstand, f., nehmen, to delay; to hesitate. anstellen, t., to appoint, to institute; einen Versuch anstellen, to make an experiment. Anstrich, m., paint. Anteil, tn., -e, share. Antimon, n., antimony. Antimonsäure, f., antimonic acid. Antipoden, pl., optically isomeric bodies showing exactly opposite rotation of the polarized light ray. CHEMICAL GERMAN 193 antiquarisch, pertaining to an old book store, second hand. Anwendbarkeit, applicability. anwenden, t., to apply. Anziehung, attraction, affinity. Apotheker, tn., apothecary. Apparat, tn., -e, apparatus. Arabinsäure, f., arabic acid. Areometer, n., hydrometer. Arsen, n., arsenic. arsenige Säure, arsenious acid. Arsenik, tn., arsenic. Gives place to das Arsen in chemistry. Arsenikkies, tn., arsenopyrite. Arsensäure, f., arsenic acid. Arsenwasserstoff, tn., arsine. Art, f., -en, kind, species. Asbest, tn., asbestos. Asche, f., -n, ashes, ash. Aschenbestandteil, tn., -e, ash constituent. Astronom, tn., -en, astronomer. asymmetrisch, asymmetric (stereo-chemistry). Atmung, f., respiration. Atom, n., -e, atom. atomistisch, atomic. Auerbrenner, tn., the illuminating burner invented by Auer von Welsbach and known in England and America as the Welsbach burner. aufbrausen, to effervesce. Aufeinanderfolge, f., order of succession. Aufenthalt, tn., sojourn. auffällig, surprising, striking. auffallen, i., to surprise. auffangen, t., to take up; to collect (e^g., a distillate). Aufgabe, f., -n, problem; exercise. aufhalten, t., to stop; to delay; sich bei jemand aufhalten, to sojourn with. aufklären, t., to clear up a difficulty or problem. auflöslich, soluble. Aufmerksamkeit, f., attention. Aufnahme, f., taking up, absorption (of a gas or fluid) ; exposure (pho- tography). Aufsatz, tn., -sätze, an essay; an added part of a mechanism or vessel. auf schäumen, i., to froth, to foam. aufschlämmen, t., to elutriate. aufschliessen, t., to open; to decompose by fusion with a suitable flux (e. g., a silicate by fusion mixture). 194 CHEMICAL GERMAN Aufschluss, m.j -Schlüsse, unlocking; explanation; disclosure. Aufsicht, inspection, control. auftauchen, i.t to spring up, to arise. auftreten, £, to occur, to appear. Auftrag, m., -träge, charge, task. Auftrieb, m., buoyancy. aufweisen, t., to produce, to exhibit. aufwiegen, t., to outweigh, to counterbalance. aufzählen, t., to count up. Augenblick, m„ moment. Ausatmungsluft, expired air. Ausbeute, f.t -n, profit; output. Ausbildung, f.t development; training. ausdehnen, t., to dilate; sich ausdehnn, to expand; to extend. Ausdehnsamkeit, expansibility. Ausdehnung, f,t expansion. Ausfertigung, f., construction, making. ausführlich, complete; detailed; thorough. Ausführung, f., carrying out (of a process). Ausgangsmaterial, n., -ien, raw material. Ausgleich, m., balancing. Auskunft, f.t information. auslaugen, t., to leach out. ausnahmslos, without exception. aussalzen, t., to salt out (e. g., an organic substance from a watery solu tion by the use of a salt). Ausscheidung, f., separation (of a substance as a product of a reaction). Ausschluss, m., exclusion. aussen, outside. Aussicht, f., -en, view, prospect. Austrag, m., -träge, conclusion; issue. ausüben, t., to practice (an art or profession) ; to exert (an influence). auswittern, t., to undergo decomposition from weathering. ausziehen, t., to extract (e- 9-, a fat by means of ether). Auszug, m., -üge, extract. Autorenregister, authors' index. Autorität, -en, authority. Azetylen, acetylene. B Ballon, -s, balloon; carboy; large glass flask. Band, m., Bände, volume. bar, bare; genuine. Barium, n., barium. CHEMICAL GERMAN 195 Baryum, n., (according to present usage y gives place to i in this name). Baryt, m., baryta, barium oxide (almost obs.). Baryterde, f.t barium oxide (obs.). Basis, f., Basen, a basic substance, base (chemistry) ; basal plane of a crystal (mineralogy). Baumaterial, n., -ien, building material. beblättert, having foliage (of a plant). bedauern, t., to regret. bedenklich, doubtful; hazardous. bedeutsam, significant. bedienen (sich eines Dings), to make use of. Bedingung, condition, stipulation. Bedürfnis, f.t -e, necessity. beeinträchtigen, t., to injure, to interfere with. befassen, sich mit . . . , to occupy one's self with . . . befeuchten, t., to moisten. begreifen, t., to comprehend. Begriff, m., -e, idea, conception. Begründer, m., founder, establisher. behandeln, to handle; to treat (with an acid, an alkali, etc.). beharrlich, persevering, steadfast. behaupten, t., to assert, to affirm; to uphold. Behuf, m., behalf; zu diesem Behufe, for this purpose. behufs, (with genitive) with a view to, in order to. beibehalten, t., to retain. Beiblatt, n., -blätter, supplementary part or volume. Beimengung, f., admixture. beimessen, t., (dative) to attribute to. beispielsweise, for instance. Beize, f., -n, mordant. beizen, t., to corrode; to pickle (sheet iron as in tin plate manufacture) ; to mordant. Bekenner, m., confessor, follower. Belang, m., import, consequence. Belastung, load (of a balance). Beleg, m., -e, proof. Beleganalyse, f., -n, an analysis cited in proof of the correctness of a proposition or of an analytical method. belegen, t., to coat, to cover (e. g., glass with silver) ; ein Kolleg belegen, to enroll for a course of lectures. beliebig, indefinite; discretionary. bemerkenswert, worthy of remark. Benzin, n., petroleum benzine. 196 CHEMICAL GERMAN Benzoesäure, f., benzoic acid. Benzol, n., benzene from coal-tar. Benzolderivat, n„ -e, benzene derivative. berechnen, t., to calculate. Bereicherung, f,, -en, enrichment. Bereitung, f.t preparation (of a substance by a chemical process). Bergkristall, m., rock crystal. berichtigen, t., to correct. Berliner Blau, n., Prussian blue. Bernstein, m., amber. Bernsteinsäure, f,t succinic acid. berücksichtigen, t., to have regard to, to take into account. Berücksichtigung, f., regard, consideration. Berührung, f.t contact. beruhen, i.t auf, to rest upon, to depend upon. beschäftigen, sich mit, to occupy one's self with. Beschaffenheit, f., quality, condition. beschicken, t., to charge a furnace, a crucible, a combustion tube, etc. Beschickung, -en, charge of material used in a furnace, or in a com- bustion tube or crucible; the act of charging, etc. Beschlag, m., -schläge, coating (upon charcoal obtained in blowpipe analysis). beschlagen, t., to produce a coating (during sublimation or in blowpipe analysis. beschleunigen, t., to accelerate. Beschleunigung, acceleration. beschreiben, t., to describe. Beschwerungsmittel, n., -, an adulterant used to cause increase of weight. Besonderheit, f., -en, peculiarity. Bessemerbirne, -n, Bessemer converter. bessemern, i.t to apply the Bessemer process for the conversion of pig iron into steel. beständig, continuous; constant; stable; not prone to undergo chemical change. bestätigen, t., to confirm, to corroborate. Bestätigung, f.t confirmation, corroboration. Bestandteil, m., -e, constituent of a mixture or compound. bestehen aus, to consist of, to be composed of. bestimmen, t., to determine; to determine quantitatively. Bestimmung, f., -en, determination, stipulation, provision; quantitative determination. bestreben, (sich), to strive for. CHEMICAL GERMAN 197 beteiligen, t., to share; sich beteiligen an-, to take a share in, to partici- pate in, Beteiligung, participation. Betracht, tn., consideration. beträchtlich, considerable. betragen, t., to amount to. Betragen, n., behavior. Betrieb, m., management, carrying on of the technical work of a manu- facturing business or process. Beweis, tn., -e, proof. beweisen, t., to prove, demonstrate. Beweisführung, demonstration, proof. bewerkstelligen, t., to effect, to accomplish. Bezeichnung, f.r -en, designation, mark. beziehen, t., to draw; es bezieht sich auf, it relates to. Beziehung, -en, relationship; proportion. Bezugsquelle, f., -n, source. Bildung, formation of a substance as the result of a chemical change; education. Bildungswärme, f., -n, heat of formation (of a compound). Birnstein, tn., pumice stone. binär, binary. Bindekraft, f,t combining power, affinity. Bittererde, f., magnesia (obs.). Bittermandelöl, n., oil of bitter almonds, benzaldehyde. Bittersalz, n., magnesium sulphate. blättrig, foliaceous (mineralogy). Blasebalg, tn., -bälge, bellows. blass, pale. Blattgold, n., gold leaf. Blattgrün, n., leaf green, chlorophyll. Blauholz, n., logwood. Blausäure, f., hydrocyanic acid. Blech, n., -e, sheet metal. Blechmantel, tn., -mäntel, sheet metal covering or mantle. Biei, n., lead. Bleiche, the art of bleaching. bleichen, t., to bleach. Bleicherei, f., the art of bleaching, the process or practice of bleaching. Bleichkalk, tn., bleaching salt. Bleichmittel, n., -, bleaching agent. bleiern, leaden. Bleiessig, tn., basic lead acetate. 198 CHEMICAL GERMAN Bleiglätte, f,, litharge. Bleiglanz, m., galenite, native lead sulphide. Bleiglasur, -en, lead glaze. Bleikammer, leaden chamber (for sulphuric acid manufacture). Bleispat, m., cerussite (mineralogy). Bleiweiss, n., white lead. Bleizucker, m., sugar of lead. blicken, i., to look; to brighten (of the silver button in cupellation). Blutfarbstoff, tn., coloring matter of blood. Blutlaugensalz, n., gelbes, potassium ferrocyanide. Blutlaugensalz, rotes, potassium ferricyanide. Boden, tn., Böden, soil; bottom of a vessel. Bogen, tn., Bögen, arch; arc (electricity). Bohrloch, n., -löcher, drill hole (of a gas or oil well). Bombe, -n, bomb; metal cylinder for holding compressed gases. Bor, n., boron. Boraxperle, -n, borax bead (blowpipe analysis). Borsäure, boric acid. Bottich, tn., -e, a wooden vat. bräuen, i., to brew. Branntwein, tn., brandy. Brantweinbrennerei, f., distillation of spirits; distillery. Brauneisenstein, tn., -e, limonite. Braunkohle, -n, brown coal. Braunstein, tn., pyrolusite. Brechung, refraction. Brechungsexponent, n., -en, index of refraction. Brechweinstein, tn., tartar emetic. Brei, tn., a paste-like mass. brennbar, combustible. Brennstoff, tn., -e, fuel. Brennwert, tn., -e, calorific value expressed in calories. Brenz-, used in composition in case of organic compounds, is equivalent to pyro in English, e. g., Brenztraubensäure, pyroracemic acid. Brenzweinsäure, f., pyrotartaric acid. Brom, n., bromine. bromieren, to brominate. Brommetall, n., -e, metallic bromide. Bromsäure, f., bromic acid. Bromüberträger, tn., -, carrier of bromine, a substance which promotes the replacement of hydrogen in organic compounds by bromine. Bromür, n., lower bromide, -ous bromide. Bromwasserstoff, tn., hydrogen bromide. Bromwasserstoffsäure, f., hydrobromic acid. CHEMICAL GERMAN 199 Bromzahl, bromine number, the percentage weight of bromine absorbed by an oil as determined by special methods used in oil analysis. Bronze, f., bronze, an alloy containing copper and tin. Bronzefarbe, f.f bronze color. Broschüre, -n, pamphlet. Bruch, m., fracture; character of a fractured surface (mineralogy). Bruchteil, m., -e, fraction. brüchig, brittle. Bruttogewicht, n., gross weight (as opposed to net weight). Bundesrat, m., federal council. Bureau, n., -s, office. c C is frequently replaced by k or z according to its sound. The words Zyan, Salizylsäure, Azetyl, Kalzium, Kurkuma, Karbonsäure, Konzen- trieren, Silizium and Azetylen are common in chemical literature but their use is by no means universal. calcinieren, kalzinieren, t., to calcine. Calcium, Kalzium, n., calcium. capillar, kapillar, capillary. Capillarität, Kapillarität, f., capillarity. Capronsäure, f.} caproic acid. Carbolsäure, Karbolsäure, f., carbolic acid, phenol. Carbonsäure, Karbonsäure, f.t carboxylic acid. carburieren, Karburieren, t., to carburet. Cautel, f., -en, precaution. Cerium, Cer, Zer, n., cerium. Chamäleon, n., chameleon mineral, potassium permanganate (in allusion to the changes of color occurring on diluting the solution. Obs.). Chamotte, see Schamotte. Chemie, f.t chemistry. Chemikalien, chemical products, chemicals (used only in the plural). Chemiker, m., chemist. Chemikerstelle, f.} -, a chemist's position. chemisch, chemical. Chinaalkaloid, n., -e, cinchona alkaloid. Chinarinde, f., cinchona bark. Chinasäure, quinic acid. Chlor, n., chlorine. Chlorhydrat, n., hydrochloride. chlorieren, t., to chlorinate. Chlorierung, f.} chlorination. chlorige Säure, chlorous acid. Chlorkalk, m., chloride of lime, calcium hypochlorite. 200 CHEMICAL GERMAN Chlormetall, n., -e, metallic chloride. Chlorsäure, f., chloric acid. Chlorür, n., lower chloride, -ous chloride. Chlorverbindung, f.} chlorine compound. Chlorwasser, n., chlorine water. Chlorwasserstoff, m., hydrogen chloride. Chlorwasserstoffsäure, hydrochloric acid. Chrom, Chromium, n., chromium. Chromalaun, m., chrome alum. Chrombeize, chrome mordant. Chromeisenstein, m., chrome iron ore, chromite. Chromgelb, n., chrome yellow. Chromsäure, chromic acid. Citronensäure, Zitronensäure, citric acid. coagulieren, koagulieren, t., to coagulate. Coagulierungsmittel, Koagulierungsmittel, n., coagulant. Coilodium, Kollodium, n., collodion. Colophonium, Kolophonium, n., colophony. concentrieren, konzentrieren, t., to concentrate. Condensator, Kondensator, w., condenser. condensieren, kondensieren, t. and i., to condense. conservieren, konservieren, t., to preserve (foods). Conservierung, Konservierung, f.} preservation. constatieren, konstatieren, t., to confirm; to make clear or certain. Contactsubstanz, Kontaktsubstanz, catalyzer. corrodieren, korrodieren, t., to corrode. Couvert, Kuvert, n., -e, envelope. Curcuma, Kurkuma, f., turmeric. Cursivschrift, Kursivschrift, f., italics. Cyan, Zyan, n., cyanogen. Cyan- (or Zyan-) metall, metallic cyanide Cyan- (or Zyan-) säure, cyanic acid. Cyan- (or Zyan-) ursäure, cyanuric acid. Cyan- (or Zyan-) Wasserstoff, hydrogen cyanide. Cyan- (or Zyan-) Wasserstoff säure, hydrocyanic acid. D Dampf, m., Dämpfe, a substance in vapor form; steam. Dampfdichte, -n, vapor density. dampfförmig, in vapor form. Dampfspannung, f., vapor tension. darlegen, t., to explain; to state. darstellen, t., to produce, to manufacture a chemical product: to represent CHEMICAL GERMAN 201 Darstellung, f., the act of preparation, production. Darstellungsweise, f., mode of preparation (of a chemical substance). dartun, t., to prove, to verify. Dasein, n., existence. Dauer, f.t duration. Deckel, m., -n, cover, lid. decrepitieren, dekrepitieren, to decrepitate. definieren, t., to define. dehnbar, ductile. dekantieren, t., to decant. demgemäss, accordingly. demnächst, very soon, shortly. denaturieren, t., to denature (e. g., alcohol). denitrieren, t., to eliminate a nitrogroup from a nitrocompound. derb, massive, compact (mineralogy). Derivat, n., -e, derivative. Destillation, distillation. destillieren, t., to distil. Destillierblase, f., distilling vessel, retort. deutlich, clear, distinct. Deutung, f., significance, meaning, interpretation. Dialysator, m., dialyzer. Dialyse, dialysis. Diaphragma, n., Diaphragmen, diaphragm. Dicarbonsäure, Dikarbonsäure, f., dicarboxylic acid. Dichte, -n, density. dicklich, somewhat viscid. diesbezüglich, having relationship to this . . . digerieren, t., to digest (of a chemical process). Dodekaeder, n., dodecahedron. Doppelsalz, n., -e, double salt. Doppelspat, m., doubly refracting spar, calcite. doppelt, double; common in the older nomenclature (e.g., doppelt-chrom- saures Kali, bichromate of potash). Draht, m., Drähte, wire. Drahtnetz, n., -e, wire netting, wire gauze. Drehungsvermögen, n., rotatory power (polarized light). Dreieck, n., -e, triangle. dreisäurig, triacid (as applied to bases). Druck, m., pressure. Druckfestigkeit, f,, resistance to pressure. Druckregler, m., -, pressure regulator. dünnflüssig, thin (as applied to a fluid), watery. 202 CHEMICAL GERMAN Dunstabzug, nt., fume closet, hood (as used in a laboratory), durchdringen, t., to penetrate, to permeate. Durchschnitt, m., -e, cross-section; average. Durchschnittszahl, f,t average number. Durchseier, nt., -, percolator (pharmacy). durchstreichen, i., to stream through (e.g., a gas through a tube). Düse, f., -n, nozzle. E Edelerde, f., -n, noble earth, rare earth. Edelmetall, n., -e, noble metal. Edelstein, nt., -e, precious stone. eichen, t., to adjust; to test the accuracy of weights or measures; to calibrate. Eichengerbstoff, m., oak tannin. Eichung, f., adjustment; calibration. Eigenschaft, f., -en, property of matter, quality. einäschern, t., to incinerate. einbasisch, monobasic (of acids). einbüssen, t., to lose, to forfeit. eindampfen, t. and i., to cause to evaporate; to concentrate a solution by evaporation; to evaporate. einengen, t., to narrow down; to concentrate a solution by evaporation, einfallen, t. and i., to fall in; es fällt mir ein, it occurs to me. einfallendes Licht, incident light. Einfuhr, m., -en, import. eingehend, exhaustive, thorough. Eingriff, nt., interference, attack. Einhalt, nt., stop, check. Einheit, f., -en, unit. einheitlich, of uniform quality or constitution; homogeneous. einleiten, t., to introduce (a gas into a liquid), to initiate (a reaction). Einleitung, f., introduction. Einleitungsrohr, n., -e, delivery tube. einräumen, t., to concede. einrichten, t., to arrange; to equip. einsäurig, monacid (of bases). Einschlussrohr, n., see Einschmelzrohr. Einschmelzrohr, n., -e, a glass tube in which substances are hermetically sealed in order to produce changes at high temperatures. einsichtsvoll, judicious, clear-sighted. Einspruch, nt., protest. einstellbar, adjustible. CHEMICAL GERMAN 203 Einteilung, -en, a division of a graduated scale; division of the subject matter of a book. Einwand, tn., -wände, objection. einweihen, t., to initiate, to consecrate. einwenden, t., (gegen etwas), to object. einwertig, monovalent; having the valence of hydrogen. einwirken, £, (auf), to act upon. Eisen, n., iron. Eisenalaun, tn., iron alum. Eisenbahnverwaltung, f.t railroad administration. Eisenfeile, iron filings. Eisengewinnung, iron manufacture. Eisengiesserei, f., -en, iron foundry; the art or practice of making iron castings. Eisenkies, tn., pyrite. Eisensäure, ferric acid. Eisenvitriol, tn., iron vitriol. eisern, made of iron. Eiweiss, n., egg albumin. Eiweisskörper, nt., Eiweissstoff, tn., albuminous substance. Elayl, n., ethylene (obs.). Elektrizität, f., electricity. Elektrochemie, electrochemistry, elektrochemisch, electrochemical, elektrolysieren, t., to electrolyze, elektromotorische Kraft, electromotive force. Emaille, Email, n., vitreous enamel. emaillieren, t., to enamel. empfindlich, sensitive, delicate (of reactions). endständig, having a position at the end of an open chain of carbon atoms, such as the group OH in primary propyl alcohol. entbehren, t., to lack, to do without. entbinden, t., to disengage, to evolve (a gas). entdecken, t., to discover. enteisenen, t., to deprive of iron (e. g., a water supply containing an iron salt in solution). Enteisenung, deprivation of iron. entfärben, t., to decolorize. entfetten, t., to deprive of fat (e. g., by ether extraction). entfuseln, t., to deprive of fusel oil. entgasen, to produce gas from coal without oxidation or other external agencies than heat (e.g., the production of coal gas). 204 204 CHEMICAL GERMAN entgegengesetzt, opposite. entleeren, t., to empty, to discharge. entlehnen, t., (dative) to take from, to derive. Entscheidung, -en, decision. entsilbern, t., to desilverize (metallurgy). entsprechen, (dative) to correspond to. Entstehen, i., to come into existence; to result, to arise. Entstehungszustand, m., nascent state. entwässern, t., to dehydrate, usually by heat or by a drying agent such as calcium chloride. entwickeln, t., to develop; sich entwickeln, to be produced or evolved from a reaction (of a gas). Entwickler, m., -, developer (photography). Entwurf, m., outline, design. Erbinerde, f., erbiumoxide. Erdalkali, n., -en, alkaline earth. Erde, f., -n, earth; in chemistry the oxides of the type of alumina. Erdgas, n., natural gas. Erdgeschoss, n., ground floor of a building. erdig, earthy. Erdinnere(s), n., interior of the earth. Erdmetall, n., -e., earth metal. Erdöl, n., petroleum. erfahren, experienced. Erfahrung, f.r -en., experience. Erfindung, f., -en, invention. Erfolg, m., -e, result, consequence. erfordern, t., to require, to demand. erforschen, t., to examine, to search into. ergeben, t., to prove; to show; es ergiebt sich, it results, it follows. Ergebnis, n., -se, result; datum. erglühen, to glow. erheblich, considerable, important. erheischen, t., to require, to demand. erhitzen, t., to heat. Erkennung, recognition. erläutern, t., to explain; to elucidate. erlangen, t., to attain to, to acquire. Erledigung, f., completion of a duty or work; discharge. erleichtern, t., to facilitate. ermitteln, t., to ascertain, to determine. Erörterung, f., discussion, explanation. Ersatzteil, m., -e, replaceable part (of an apparatus). erschliessen, t., to open, to make accessible; to decompose by fusion. CHEMICAL GERMAN 205 erschüttern, t., to shake; to convulse. ersinnen, t., to devise, to conceive; to invent. Ersparnis, f.} -se, saving. erstarren, i.f to solidify (from fusion or solution). Erstarrungspunkt, m., temperature of solidification from fusion or solution. Erstarrungsverzug, m., retardation of freezing or solidification. Erstaunen, n., astonishment. erstrecken, sich auf, to extend to. erwärmen, t., to warm, to heat moderately. erweitern, t., to broaden. Erz, n., -e, ore. erzeugen, t., to create; to make. erzielen, t., to achieve. Essigäther, m., Essigester, m., ethyl acetate. Essigsäure, f., acetic acid. Essigsäuresalz, n., acetate. Ester, m., -, ester. Used in combination with the name of an acid usually means the ethyl ester of that acid (?. g., Propionsäureester, ethyl propionate). Esterbildung, f., ester formation. Etablissement, n., -s, factory. Etikette, f., -n, label. Eudiometer, n., eudiometer. Examen, n., -, examination. Expedition, expedition; office. Experimentator, m., experimenter. experimentieren, i., to experiment. F Fabrik, f., -en, factory. Fabrikant, m., -en, manufacturer. Fabrikat, n., -e, product of manufacture. fabrikmässig, upon a manufacturing scale; in accordance with factory methods. fabrizieren, t., to manufacture. fachmännisch, after the manner of a specialist or expert. Fachmann, m., -männer, one who is versed in a particular art or pro- fession; an expert. Fähigkeit, capability. fällen, t., to fell; to precipitate. Fällung, f., precipitation. Fällungsmittel, n., reagent or means employed to cause precipitation, precipitant. 206 CHEMICAL GERMAN färben, t., to dye; to color. Färber, m., dyer. Färberei, f., dyer's art; dye works. Färbung, f., coloration ; tinge. Fäulnis, f., putrefaction. Fall, m., Fälle, case. Farbe, f., -n, color. Farbstoff, m., -e, dyestuff, dye. faserig, fibrous. Fehler, ni., error. Feilicht, n., Feilspähne, pl., filings. feinfaserig, having a fine fibrous structure. feinkörnig, fine grained. Ferromangan, n., ferromanganese. Fertigkeit, f., skill. fest, firm; the solid as opposed to the liquid condition. Fett, n., -e, fat. fettgebunden, linked to a radical of the fatty or aliphatic series occurring as a side chain in a benzene derivative. Fettkohle, f., coking coal. Fettreihe, f., fatty series of organic compounds. Fettsäure, f., fatty acid. feucht, moist. Feuchtigkeit, f., moisture. Feuchtigkeitsgehalt, m., moisture content (e. g., of atmospheric air). feuerbeständig, refractory. feuerfest, refractory. Filter, n., Filtrum, n., -tra, filter. filtrieren, t. and i., to filter. Filtriergestell, n., -e, filter stand. fix, fixed, involatile. Fixierbad, n., -bäder, fixing bath (photography). fixieren, t., to fix an image (photography). Fixierungsmittel, n., means used for fixing an image (photography). Flamme, f., -n, flame. Flammofen, m., reverberatory furnace. Flammpunkt, m., flashing point of an oil. Flammpunktspriifer, an apparatus for determination of the flashing point of an oil. Flasche, f., -n, bottle; chemical flask. Fläschchen, n„ a little bottle, vial. Fliesspapier, n., -e, blotting paper; absorbent paper. CHEMICAL GERMAN 207 flüchtig, volatile. Flüchtigkeit, f., volatility. Flüssigkeit, f., fluid; fluidity. Flüssigkeitsspiegel, m., surface of a fluid. Fluor, n., fluorine. Fluormetall, n., fluoride. Fluorwasserstoff, m., hydrogen fluoride. Flussmittel, n., flux. Flusssäure, f., hydrofluoric acid. Flusswasser, n., river water. folgendermassen, in the following manner. folgern, t., (aus), to conclude from. Folgerung, f.t consequence; conclusion. Form, -en, form; mould for making castings. Formel, -n, formula. Forscher, m., investigator. Forschungsgeist, m., spirit of investigation. Fortschritt, m., progress. Fossil, n., -ien, that which is dug out of the ground, minerals, ores, coal, rather than fossils; more recently the equivalent of the English word fossil. fraktionieren, t., to fractionate, to apply the methods of fractional dis- tillation. Fraktionierkolben, m., fractionating or distilling flask. freisprechen, t., to acquit. fremd, foreign; fremde Stoffe, foreign bodies, impurities. frieren, n., to freeze. Fülle, f., fulness, profusion. Fumarsäure, f., fumaric acid. Fundstätte, a locality where a given mineral or ore is found, fungieren, i., to officiate; to serve a purpose. Funken, m., spark. Fuselöl, n., fusel oil. G gähren, to ferment. Gährung, f,f fermentation. Gallapfel, m., -äpfel, gall nut. Gallussäure, gallic acid. Galmei, m., calamine, hydrated zinc silicate (mineralogy). Galvanoplastik, f,} the art of electroplating. Gang, m., Gänge, mineral vein; course. Gangbar, practicable. 208 CHEMICAL, GERMAN Gas, n., -e, gas. Gasbehälter, m., gas holder. Gaserzeuger, m., gas producer. gasförmig, gaseous. Gaskohle, f.f -n, gas coal. Gasquelle, f,t gas well. Gasuhr, f, -en, gas meter. Gaszustand, m., gaseous condition. Gattung, f.t -en, kind, species. Gebläse, n., bellows. Gebläselampe, f,t -n, blast lamp. Gebläsemaschine, -n, blast engine. Gebrauch, m., use. Gebrauchsgegenstand, m., commodity. Gebührentaxe, -n, fee. gediegen, native, found free in nature. geeignet, appropriate. Gefäss, n., vessel. Gefrierpunktserniedrigung, freezing point depression, gegenseitig, mutual, reciprocal. Gegenwart, f., presence. Gehalt, m., content; Wassergehalt, content of water, geheftet, bound in paper cover (e. g., a pamphlet). Gekörnt, granulated. geladen, loaded; charged (electrically). Gelegenheit, -en, opportunity; occasion. Gelten, n., to be of value; to serve the purpose of. Geltung, f., value; importance. Gelüst, n., -e, desire, appetite, gemäss, (dative) according to. Gemenge, n., -, mixture. Genauigkeit, f., accuracy. genial, possessed of genius. Gerät, n., Gerätschaft, f.} collective nouns: tools; utensils. geraum, ample, long (of time). gerben, t., to tan. Gerberei, f., -en, tannery; the art of tanning. Gerbmaterial, n., -ien, tanning material, gerinnen, i., to coagulate, to curdle, gesättigt, saturated. gesamt (in composition), total. Gesamtstickstoff, total nitrogen. Geschicklichkeit, f.t skill, adroitness. CHEMICAL GERMAN 209 Gesellschaft, f.} -en, society, corporation. Gesetzt, p. p. of setzen; let it be assumed that . . . (mathematics). Gesichtspunkt, m., point of view; consideration. Gestalt, -en, form. gestehen, t. and i., to confess; to solidify from fusion or solution. Gestein, n., -e, rock. Gewächs, n., -e, vegetable. Gewichtsbestimmung, f., determination of weight. Gewichtseinheit, f.t -en, unit of weight. Gewichtsprozent, n., per cent, by weight. Gewichtssatz, m., -sätze, set of weights. Gewichsteil, m., -e, part by weight. Gewichtsverlust, m., -e, loss by weight. Gewinn, m., gain, profit. Gicht, f., mouth of a blast furnace. Glanz, m., luster. Glas, n., Gläser, glass. gläsern, made of glass. Glasgalle, the saline scum collecting upon melted glass in the process of manufacture. Glasglocke, -n, bell jar. Glashafen, m., -häfen, glass pot. Glashahn, m., -hähne, glass stopcock. glasig, vitreous. Glaskitt, m., putty. Glassatz, m., the batch ready for melting in the glass pot. Glasscheibe, f., -n, pane of glass. Glasstab, m., -stäbe, glass rod. Glasur, f., -en, glaze. Glastränen, Prince Rupert's drops. Gleichgewicht, n., equilibrium. gleichgültig, of equal value; indifferent. Gleichstrom, m., direct current (electrical). Gleichung, f., -en, equation. Glimmer, m., mica. Glocke, f., -n, bell; bell jar. glühen, t. and i., to heat to glowing; to glow. Glühkörper, m., the luminous body used in incandescent gas lighting, the mantle. Glühlicht, n., incandescent light. Glühlichtbrenner, m., incandescent burner. Glührückstand, m., -stände, residue after ignition (e. g., in the determina- tion of plant ash). 210 CHEMICAL GERMAN Glühstrumpf, m., -Strümpfe, mantle of an incandescent gas burner. Glühverlust, m., loss on ignition (as in case of a water residue). Goldpurpur, n., purple of Cassius. Goldrubinglas, n., gold ruby glass. Gran, n., and m., -e, grain weight. Granat, nt., -e, garnet. Graphitsäure, f., graphitic acid. Grenze, f., -n, limit, boundary. Grenzkohlenwasserstoff, m., limit-hydrocarbon, paraffin. Grenzwert, m., -e, limiting value. Gries, m., coarsely ground material; refers frequently to fine coal, not culm. grobkörnig, coarse granular. Grösse, f., -n, greatness; quantity (mathematics). Grössenordnung, f., order of magnitude. Grossindustrie, f., manufacturing upon a large scale. Grube, f., -n, mine. Grubengas, n„ marsh gas, methane. Grubenwetter, n., fire damp. gründlich, profound; thorough. Gründlichkeit, f., thoroughness. Grünspan, m., verdigris. Grund, m., Gründe, ground; reason. Grundlage, f., -n, ground work, foundation. Grundsatz, m., -sätze, principle; axiom. Grundstoff, nt., -er chemical element. Grundwasser, n., ground water. Gruppe, f., -n, group. gültig, valid, correct. günstig, favorable. Güterzug, tn., -e, freight train. Gummi, n., gum; India rubber. Gummischlauch, tn., -schlauche, rubber tubing. Gusseisen, n., cast iron. Gutachten, n., official or expert opinion. Gyps, m., gypsum. H Habitus, m., general character, appearance (mineralogy), hämmerbar, malleable. Härte, hardness. Härteskala, f., scale of hardness (mineralogy). hakig, hackly (mineralogy). CHEMICAL GERMAN 211 Halogen, n., -e, halogen. Halogenalkyl, n., -e, alkylhalide. Halogenat, n., a salt of chloric, bromic or iodic acid. Halogenid, n., -e, halide. Haloid, n., -e, halogen. Halterarm, m., support (for apparatus). haltig, containing (in composition, e. g., goldhaltig, auriferous). handeln, i., to act; es handelt sich um, the question is concerning . . . handhaben, t., to handle; manipulate. Handhabung, f.f manipulation. Harnsäure, f., uric acid. Harnstoff, m., urea. Hartgummi, n., hard rubber. Hartguss, m., malleable iron casting. Hartlot, n., hard solder. hartnäckig, stubborn. Harz, n., -e, resin. harzig, ) , ' . J resinous. harzartig, ) Hauptachse, -n, principal axis (of a crystal). Hausenblase, f.t isinglass. Hautpulver, n., hide powder. Heber, m., siphon. Heberbarometer, m., siphon-barometer. Hefe, f.f -n, yeast. Hefnerkerze, f. (abbreviation H<), standard paraffin candle. Heft, n., -e, single number of a periodical. heften, t., to fasten, to stitch (bookbinding). heftig, violent. Heilmittel, n., remedy, medicine. heizen, t. and i., to heat (a dwelling room or house). Hemieder, n., hemihedral crystal. Hemiedrie, hemihedrism. hemiedrisch, hemihedral. hepatisch, relating to hepar sulfuris, hepar of sulphur, potassium sulphide. herabdriicken, t., to depress, to diminish. Herd, m., -e, hearth of a furnace. Herkunft, f., origin. hermetisch, relating to the hermetic art, alchemistic. herrschen, i., to predominate, to prevail. herrühren, i., von etwas, to originate from. herstellen, t., to produce; to make, to manufacture. Herstellung, f., production, manufacture. hervorbringen, t., to bring forth, to produce. 212 212 CHEMICAL GERMAN hervorgehen, n., (aus), to proceed from, to follow as a consequence. Hindernis, n., -nisse, hindrance obstacle. Hintereinanderschaltung, f.t connection in series (of electric batteries). Hochofen, m., -Öfen, blast furnace. hochprozentig, having a high percentage of. Hochschule, f.f -n, university or technical school. Höhlung, f.t -en, cavity. höhnisch, mocking, derisive. Hohofen, m., -Öfen, blast furnace. Hohlglas, n., hollow or table glassware as distinguished from window glass. Holzessig, m., pyroligneous acid, crude acetic acid from the distillation of wood. Holzgeist, m., wood spirit, wood alcohol. Holzkohle, f., -n, charcoal. Holzschliff, m., wood pulp (paper manufacture). Homolog, n., -en, homologue. homolog, homologous. Hopfen, m., the hop plant. Hütte, f., -n, metallurgical works. Hüttenprozess, m., metallurgical process. Hydratation, the addition of the elements of water to a compound, e. g., the production of alcohol from ethylene. Hydrolyse, f.t hydrolysis. Hydroperoxyd, n., hydrogen peroxide. Hydroxyd, n„ -e, hydroxide. Hydroxyl, n., hydroxyl. Hydroxydul, n., -ous hydroxide (e.g., ferrous hydroxide). Hyperoxyd, n., peroxide. Hypothese, f.} -n, hypothesis. hypothetisch, hypothetical. I Idee, f.t -n, idea. impregnieren, t., to impregnate. indessen, nevertheless. Indigo, > Indig, m., ) Ingenieur, m., -e, engineer. innewohnend, inherent. Ion, n., -en, ion. Irrlicht, n., -er, will-o'-the-wisp. isolieren, t., to insulate. Isolierung, insulation. CHEMICAL GERMAN 213 isomer, isomeric. Isomer, n., -en, isomer. Isomerie, f., isomerism, isomorph, isomorphous. Isomorphie, f., Isomorphismus, m., isomorphism. J jagen, i.r to chase, hunt. Jaspis, m., jasper. jeweilig, for the time being. Jod, n., iodine. Jodid, n., -e, iodide; -ic iodide. Jodmetall, n., metallic iodide. Jodsäure, f., iodic acid. Jodiir, n., -ous iodide. Jodwasserstoff, m., hydrogen iodide. Jodwasserstoffsäure, f.t hydriodic acid. Jodzahl, f.} iodine number (oil analysis). K Kälte, f., cold. Kältemischung, freezing mixture. käuflich, purchaseable; as found in commerce; crude, impure (when applied to chemical products). kalibrieren, t., to calibrate. Kali, n., potash. Kalikalk, m., potash lime, a mixture of the hydroxides of calcium and potassium as used for nitrogen determinations by the Varrentrap and Will method. Kalikugel, f.t potash bulb. Kalium, n., potassium. Kalk, m., lime. Kalkerde, f.t lime (obs.). Kalkofen, m., -Öfen, lime kiln. Kalkstein, m., limestone. Kaltbruch, m., coldshortness (iron metallurgy). kaltbriichig, coldshort. Kalzium, n., calcium. Kammersäure, f., chamber acid, the sulphuric acid produced directly in the leaden chambers and before concentration in the leaden pans. Kampher, m., camphor. Kamphersäure, f.} camphoric acid. Kante, -n, edge; edge of a crystal. 214 CHEMICAL GERMAN kapillar, capillary. Kapillarität, f., capillarity. Karbolsäure, f.} carbolic acid. Karbonsäure, f,t carboxylic acid. Katalyse, f.t catalysis. katalytisch, catalytic. Kathodendichte, f.t cathode density. Kathodenraum, m., the space surrounding the cathode. kaustisch, caustic. Keim, tn., -e, germ. keimen, i., to germinate. Keramik, f., ceramics. Kern, m., kernel, nucleus; in the case of benzene derivatives the nucleus as distinguished from the side chain. klingen, i., to sound. Kerngebunden, united to a carbon atom of the nucleus (chemistry of benzene). Kesselspeisewasser, n., boiler feed water. Kesselstein, tn., boiler scale. Ketonsäure, f., ketonic acid. Kienruss, tn., lampblack. Kiesabbrand, tn., -brände, product of the roasting of pyrite, consisting of ferric oxide with some residual sulphur. Kieselfluorwasserstoffsäure, f., hydrofluosilicic acid. Kieselguhr, tn., infusorial earth. Kleesäure, oxalic acid (obs.). Kleister, tn., paste. Klemme, f., -n, clamp. Klemmschraube, f., -n, screw clamp. knallen, i., to detonate, to explode. Knallgas, n., oxy-hydrogen gas. Knallsilber, n., fulminating silver. Knochenkohle, f,f bone black. Knorpel, tn., cartilage. koagulieren, t. and i., to coagulate. Kobalt, n., cobalt. kochen, t. and i., to boil. Kochsalz, n., common salt. Kölbchen, n., diminutive of Kolben, a little flask. König, tn., metallic regulus, as produced in a crucible assay or fusion. Königswasser, n., aqua regia. körnig, granular. Kohlehydrat, n., carbohydrate. Kohlenklein, coal breeze. CHEMICAI, GERMAN 215 Kohlenlösche, slack. Kohlenoxyd, n., carbon monoxide. Kohlensäure, f., carbonic acid. Kohlenstoff, tn., carbon. Kohlenwasserstoff, tn., -e, hydrocarbon. Koks, tn., coke. Kolben, tn., club; piston (steam engine); chemical flask. Kollodium, n., collodion. Kolophonium, n., colophony. Kondensator, tn., -en, condenser. kondensieren, t. and i., to condense. konservieren, t., to preserve, to protect from injury or decomposition. Konservierungsmittel, n., -, preservative (food chemistry). Konstante, f., -n, constant. konstatieren, t., to make clear or certain, to confirm. Kontaktsubstanz, f., catalyzer. konzentrieren, t., to concentrate. Kork, tn., cork. Korksäure, f., suberic acid. Korn, tn., Körner, grain; granular structure. Korrektur, f., -en, correction. korrodieren, t., to corrode. Korund, tn., corundum. Kraft, f., Kräfte, force. Krapp, m., madder, the original source of alizarin. Kreide, f., chalk; used in the mineralogical as well as geological sense. Kristall, tn., -e, Krystall, crystal. Kristallfläche, f., -n, plane of a crystal. Kristallwasser, n., water of crystallization. Kühlapparat, tn., an apparatus for cooling; a condenser. Kühler, tn., cooler; condenser. Kühlschlange, worm used for the condensation of a vapor in the process of distillation. Künstler, tn., -, artist.; an expert in any art or science. künstlich, artificial. Küpe, f., -n, the dyer's vat. Kürze, brevity; in der Kürze, briefly. Kugelmühle, f., -n, ball mill. Kugulkühler, tn., ball condenser. Kunstbutter, f,f artificial butter. Kupfer, n., copper. Kupferhammerschlag, tn., copper scale, cupric oxide with more or less cuprous oxide. 216 CHEMICAL GERMAN Kupferkies, m., chalcopyrite. Kurkuma, t., turmeric. Kupolofen, m., -Öfen, cupola furnace, kurz, short. Kurzschluss, m., short circuit (electricity). L Laboratorium, n., -ien, laboratory. Lackfarbe, f.t -n, lake color. laden, t., to load; to charge (e. g., electrically). Lagermetall, n., -e, bearing metal. Lagerung, stratification; arrangement (e. g., of atoms in a molecule). Laie, m., -n, layman. Lackmus, m., litmus. Lampe, f,, -n, lamp. Lampendocht, m., -e, lampwick. Lampenschwärze, f., lampblack. Landesbehörde, f., government authorities. laufende, Nummern, current numbers (of periodicals). Lauge, f.t -n, lye. lauter, mere, nothing but. lauwarm, lukewarm. Lazurstein, m., lapis-lazuli. Leere, f.} vacuum. legieren, t., to alloy. Legierung, f.t alloy. Lehm, m., loam. Lehrbuch, n., -biicher, an extensive systematic treatise. Lehre, -n, doctrine, science, lehren, t., (einen etwas), to teach. Lehrkursus, wt., -kurse, course of instruction. Lehrstelle, -n, a teacher's position. Leichtigkeit, ease. Leinöl, n., linseed oil. Leiter, m., conductor (of heat or of electricity). Leitfaden, m., leading thread; elementary text-book. Leitung, -en, leading; direction, management; conduction; electric con- ductor. Leitungsvermögen, n., Leitvermögen, n., conductivity (for heat or electricity). leuchten, i., to give out light. Leuchtgas, illuminating gas. Libelle, f., -n, spirit-level. CHEMICAL GERMAN 217 lichtecht, unaltered in color by light (of a dyed fabric). lichtempfindlich, sensitive to light, subject to a chemical change by the action of light. Lieferung, f,t -en, a single number of a periodical; the separately pub- lished parts of a book. Linksdrehung, f.} left-handed rotation of the polarized light ray. Linksweinsäure, laevorotatory tartaric acid. Linse, f., -n, lens. liquidieren, to settle an account, to charge. Literkolben, m., liter flask. Lithion, n., lithia (obs.). löschen, t., to quench (a fire) ; gelöschter Kalk, slaked lime. lösen, t., to dissolve. löslich, soluble. Löslichkeit, solubility. Lösung, -en, solution. Lösungsmittel, n., solvent. löten, t., to solder. Lötröhre, -en, Lötrohr, n., -e, blowpipe. Lötrohrflamme, f., blowpipe flame. lotrecht, perpendicular. Lücke, -n, gap. Luftabschluss, m., exclusion of air; bei Luftabschluss, under exclusion of air; the mere exclusion of air currents or of surplus air or under the conditions of a vacuum. Luftbad, n., -bäder, air bath. luftleer, vacuous, void of air. Luftsäure, f., Bergmann's name for carbon dioxide. Luftstickstoff, m., atmospheric nitrogen. Lumen, n., inside diameter of a tube or vessel. M Magensaft, m., gastric juice. Magneteisenstein, m., magnetite (mineralogy). Maleinsäure, f.} maleic acid. Malonsäure, f.} malonic acid. Malz, n., malt. Mangan, n., manganese. Manganspat, m., rhodochrosite. manichfach, manifold. Manometer, n., manometer. Manufaktur, manufacture. 218 CHEMICAL GERMAN Margarinsäure, f., margaric acid. Marke, -n, mark. Martinofen, m., open hearth steel furnace. Martinstahl, m., open hearth steel. Massanalyse, volumetric analysis. massanalytisch, volumetric. Masseinheit f.} -en, unit of measure. Massenwirkung, f., mass action. Massnahme, -n, measure; precaution. Massstab, m., -Stäbe, measure, scale, proportion. Mehrdrehung, f.t multirotation. mehrwertig, polyvalent. Mehrzahl, f.t majority. Meisterstück, n., masterpiece. Melasse, f.t molasses. Mennige, f., red lead. Mergel, m., marl. Messkolben, m., measuring flask. Messing, n., brass. Messzylinder, m., measuring cylinder. Metall, n., -e, metal. Metallglanz, m., metallic luster. Metallhaltig, metalliferous. Metallüberzug, m., -züge, metal coating. Metaverbindung, f.t -en, meta-compound (chemistry of benzene). Meteoreisen, n., meteoric iron. Methan, n., methane. methylieren, t., to methylate, to introduce the methyl radical. Milchsäure, lactic acid. Mineralog, m., -en, mineralogist. Minium, n., red lead. Mischgas, n., the mixture of coal-gas and water-gas commonly used for illuminating purposes in cities. Mischkristall, m., -e, mixed crystal; a result of isomorphous replacement. Mischrohr, n., -e, mixer (of a Bunsen burner or gas stove). Mischung, f., -en, mixture as distinguished from a chemical compound. mitteilen, t., to communicate information to, to inform. Mitteilung, f., -en, communication; formal note, an essay appearing in the proceedings of a society. mittelständig, having a position intermediate between the two ends of a carbon chain (e. g., the CO group in acetone), as opposed to endständig, at the ends. Mittelzahl, mean. CHEMICAL GERMAN 219 Mörser, m., mortar (used for grinding). Mörtel, m., mortar (used for building). Molekel, -n, ) , , „ , , -7 } molecule. Molekül, n., -e, J Molybdän, n., molybdenum. momentan, instantaneous. Moschus, m., musk. Most, m., must (wine making). Muffel, f.} muffle. Muffelofen, m., muffle furnace. Mühe, trouble, pains. Münze, -, coin. Mussivgold, n., mosaic gold, stannic sulphide. Muster, n., sample. Mutterlauge, mother liquor. N nachahmen, t, to imitate. Nachforschung, f.t search, examination. Nachteil, m., -e, disadvantage. nachträglich, supplementary. Nachweis, m., -e, proof; a reaction establishing the identity of a substance. Nährstoff, m., -e, a chemical compound forming a constituent of food, as sugar, starch, fat, etc. Nahrungsmittel, n., -, food. namentlich, especially. nascierend, naszierend, nascent. Natrium, n., sodium. Natron, n., soda, sodium oxide (almost obs.). Natronkalk, m., soda lime, a mixture of lime and soda used in the deter- mination of nitrogen (by conversion into ammonia) in organic analysis. natürlich, natural. Naturforscher, m., a student of natural science, an investigator. Naturreich, n., domain of nature. Naturwissenschaft, f., -en, natural science. Nebel, f., mist. Nebenachse, f., -n, lateral axis (crystallography). Nebenprodukt, n., -e, by-product. Neigung, f., inclination. Nekrolog, tn., obituary. Neodym, n., Neodymium, n., neodymium. Nettogewicht, n., net weight 220 CHEMICAL GERMAN Neusilber, n., German silver. Neutralität, neutrality. Nichtmetall, n., -e, non-metallic element. Niederschlag, m., -Schläge, precipitate, niederschlagen, t., to precipitate. Niet, n., -e, | Niete, -n,j rivet. Niobium, Niob, n., Niobium. nitrieren, t., to nitrate, to produce a nitrocompound by the action of nitric acid. Nitrierung, nitration. Nitrogruppe, nitrogroup. Nitrokörper, m., nitrocompound. Niveau, n., level or height of a column of liquid. Niveauröhre, -n, leveling tube, a glass tube connected with a Hempel (or other form of) gas burette and used to control the water level in the latter. Nomenklatur, nomenclature. Nonius, m., vernier. Norm, f.t -en, standard. normal, normal; comformable to a standard. Notizbuch, n., -biicher, note book. Nuance, f., -n, shade of color. nützlich, useful. Nullpunkt, m., -e, zero point. Nutsche, f., -n, suction pump, as used for filtration. 0 Oberfläche, f., -n, surface. obwalten, i.} to prevail, to predominate. Ocker, m., ochre, clay having a color due to oxide of iron. Ohl, obsolete form for 01, oil. 01, n., -e, oil. ölbildendes Gas, olefiant gas, ethylene (obs.). ölsäure, see Oleinsäure. Ölsüss, n., glycerine (obs.). Öse, -n, staple; loop; the looped platinum wire of an explosion eudiometer. offiziell, official; officinal (of medicines). Oktaeder, n., octahedron. Oleinsäure, oleic acid. Oleum, n., fuming sulphuric acid, oil of vitriol. Ordnung, -en, order; class. CHEMICAL GERMAN 221 organisch, organic. orientieren, sich, to ascertain ones bearings. Orthoverbindung, f., orthocompound. Osmiumsäure, f.t osmic acid. Oxalsäure, f., oxalic acid. Oxyd, f., -e, oxide; -ic oxide (e. g., Eisenoxyd, ferric oxide. Oxydationsstufe, f.t -n, degree of oxydation. oxydierbar, oxidizable. Oxydschicht, f., film of oxide (upon a metal). oxydieren, t., to oxidize. Oxydoxydul, n., an oxyd of the type of ferrosoferric oxide. Oxydul, n., lower oxide, -ous oxide. oxygenierte Salzsäure, oxygenated muriatic acid; the name for chlorine before its elementary nature was recognized. P Palladium, n., palladium. Palmitinsäure, f., palmitic acid. Paraverbindung, -en, paracompound (chemistry of benzene). passend, fit, appropriate. pasteurisieren, t., to pasteurize. Pergament, n., parchment. Perle, f., -n, pearl; bead (blowpipe analysis). Perlmutter, mother of pearl. Permanentweiss, n., permanent white, precipitated barium sulphate. Petroläther, m., petroleum ether. Pfad, m., -e, path. Pferdekraft, f.t horse-power. Pflicht, -en, duty. Pfund, n., -e, pound. Pharmazeut, m., -en, pharmacist. pharmazeutisch, pharmaceutical. Pharmazie, f., pharmacy. Philosoph, m., -en, philosopher. philosophisch, philosophical. Phosphor, m., phosphorus. Phosphorsalz, n., salt of phosphorus, sodium metaphosphate (blowpipe analysis). Phosphorsäure, f., phosphoric acid. Photograph, m., -en, photographer. Photographie, f., -n, photograph. Phthalsäure, f., phthalic acid. Physik, f., physics. 222 CHEMICAL GERMAN physikalisch, physical. Physiker, m., -, physicist. Physiolog, m., -en, physiologist. Pikrinsäure, picric acid. Pipette, f.t -n, pipette. pipettieren, t., to measure a fluid with a pipette. Pistill, n., -e, pestle. Platin, n., platinum. Platinmetall, n., -e, a metal of the platinum group (used commonly in the plural). Platinmohr, m., platinum black. Plattenturm, m., -türme, plate column (sulphuric acid manufacture). plötzlich, suddenly. pneumatisch, pneumatic. pneumatische Wanne, pneumatic trough. polarisieren, t., to polarize. Polemik, a controversy of heated character. Politur, polish. Polymorphie, f.t polymorphism. Porzellan, n., porcelain. Potasche, f., impure potassium carbonate. präcis, präzis, precise. Präexistenz, f,f preexistence. Präparat, n., -e, chemical product, chemical. Praktikant, m., -en, one engaged in laboratory work, a laboratory student. Praktiker, m., -» one having practical experience in an art or science. Praseodym, n., Praseodymium, n., praseodymium. Praxis, f.} practice. prima (Qualität), of first quality. Prisma, n., Prismen, prism. Probe, -n, a test; an assay; sample for analysis. Proberöhrchen, n., Proberohr, n., -e, test tube. Probierkunst, f., the art of assaying. Professur, f., -en, professorship. Propionsäure, f., propionic acid. Protokoll, n., -e, minutes of a meeting. Prozent, n., -e, per cent. Prüfung, f., examination, test. Pseudomorphose, f., pseudmorph, puddeln, t., to puddle iron. Puddelofen, m., -Öfen, puddling furnace. CHEMICAL, GERMAN 223 pulverförmig, pulverig, in powder form, pulverulent. pulverisieren, t., to pulverize. Pyroweinsäure, see Brenzweinsäure. Q Quantität, f., -en, quantity. Quantum, n., -ten or ta, quantity or portion. Quarz, m., quartz. Quecksilber, n., mercury. Quecksilberfaden, m., the mercury column of a thermometer. Quecksilbersäule, f., mercury column, e. g., of a barometer or gas burette. Quetschhahn, m., -hähne, pinchcock. R Recemkörper, m., -, an optically inactive body, whose inactive character results from the presence of equal quantities of the dextro- and laevo-rotatory modifications of the same substance. racemisch, racemic. raffinieren, t., to refine. Rauch, m., smoke. Rauchgas, n., flue gas. Rauchquarz, m., smoky quartz. Rauminhalt, m., volume capacity. Reagens, n., Reagentien, reagent. reagieren, i., (auf), to react upon. Reaction, Reakton, f., -en, reaction. Reactionsmasse, f., mass resulting from a reaction. Rechtsweinsäure, f., dextro-rotatory tartaric acid. reducierbar, reduzierbar, reducible. reducieren, reduzieren, t., to reduce. Referat, n., -e, a short abstract of an article. regelmässig, regular. Reihe, -n, series. Reihenfolge, f., succession, sequence. rein, pure. Reindarstellung, process of preparation of a substance in pure form. Reinigung, purification. Reklame, f., -n, advertisement. rektifizieren, t., to rectify. Reparatur, f., -en, repair. Rest, m., -e, rest; residue; organic radical. Retorte, f., -n, retort. 224 CHEMICAL GERMAN Retortengestell, n., -e, retort stand. Rezension, f., -en, criticism, review. Rezipient, m., -en, receiver, receiving vessel. Rhodanwasserstoffsäure, thiocyanic acid. Rhomboeder, n., -, rhombohedron (crystallography). rhomboedrisch, rhombohedral. richten, t., to direct. richtig, correct. Riechstoff, m., -e, perfume. rieseln, i.t to trickle. ritzen, t., to scratch (e. g., glass by a diamond). Röhre, f., -n, tube, pipe. Röstgase, n., gases from a roasting furnace. Röstofen, m., -Öfen, a furnace for securing reactions by oxidation; re- verberatory furnace. Roheisen, n., pig iron. Rohöl, n., -e, crude oil. Rohr, n., -e, tube, pipe. Rohrzucker, tn., cane sugar, sucrose. Rohstoff, tn., -e, raw material. rotbrüchig, hotshoet, iron (metallurgy). Roteisenstein, tn., red hematite. Rückflusskühler, tn., reversed condenser. rückständig, residual. Rührwerk, n., stirring apparatus. Ruthenium, n., ruthenium. S Sachregister, n., subject index. Sachverständige (r), nt., -en, expert authority. sättigen, t., to saturate. Sättigung, saturation. Sättigungskapazität, capacity for saturation. Säuerling, tn., -e, a spring water containing much free carbonic acid but little of mineral solids. Säure, -n., acid. Säurechlorid, n., -e, acid chloride. säurefest, acid proof. Saft, tn., Säfte, juice. saigern, see seigern. Salicylsäure, Salizylsäure, f., salicylic acid. Saline, f., -n, salt works. Salmiak, tn., sal-ammoniac. Salmiakgeist, tn., spirits of ammonia, ammonia water. CHEMICAL GERMAN 225 Salpeter, m., Saltpeter. Salz, n., -e, salt. Salzbilder, m., halogen. salzig, salty. Salzsäure, f., muriatic acid. Salzsiedepfannen., pans for concentration of brine in salt works. Salzsole f., salt brine,. sauer, acid. Sauerstoff, m., oxygen. sauerstoffhaltig, containing oxygen. Sauerstoffsalz, n., -e, oxygen salt. Säugpumpe, f.t -n, suction pump, as used for rapid filtration in analytical work. Schacht, f.t Schächte, shaft (mining). Schachtofen, m., -Öfen, blast furnace. schädlich, injurious. schäumen, to foam. Schale, f., -n, evaporating dish. Schamotte, f.t fire clay which has been exposed to high temperature in raw state or in form of broken up crucibles, glass-pots, etc. and pul- verized. Scharfsinn, m., discrimination, sagacity. Schaum, m., foam. Scheidekunst, f,t the art of the assayer (obs.). Scheidetrichter, m., separatory funnel. Scheidewasser, n., parting acid, nitric acid of strength suitable for the dissolving of silver from its alloy with gold. (obs). Scheidung, separation. Schicht, -en, stratum. schicklich, convenient, suitable. Schiefer, m., slate. Schiene, -n, rail. Schiessbaumwolle, guncotton. Schiessofen, m., -Öfen, an oven for heating sealed glass tubes in organic work. Schiesspulver, n., gunpowder. Schiessrohr, n., -e, a sealed glass tube used to promote reactions by applica- tion of heat. Schiesswolle, see Schiessbaumwolle. Schirm, m., -e, screen. Schlacke, f., -n, slag. Schlämmanalyse, f.t analysis by elutriation. Schlagendes Wetter, Schlagwetter, n., fire-damp. 226 chemical german Schlamm, m., mud, sediment in water. Schlange, snake; worm condenser. Schlauch, tn., Schläuche, hose. Schleimsäure, f.t mucic acid. Schlempe, f., residue from the distillation of brandy. Schlussfolgerung, f., conclusion. Schmalz, n., tallow. schmelzbar, fusible. Schmelzbarkeit, f.t fusibility. Schmelze, f., fused mass. schmelzen, t. and i., to fuse. Schmelztemperatur, f,, temperature of fusion. Schmiedeisen, n., malleable iron, bar iron. schmierig, viscous. Schmiermittel, n., -, lubricant. Schmieröl, n., -e, lubricating oil. Schmirgel, tn., emery. Schneide, -n, knife edge (of a balance). Schnellot, n., soft solder. Schnittbrenner, tn., bat's wing burner. Schornstein, tn., -e, chimney. schräg, oblique. Schraubenquetschhahn, tn., screw compressor. Schrift, f., -en, writing; a published article. Schrittweise, step by step. schützen, t., to protect. Schwaden, m., vapor; choke damp; feuriger Schwaden; gas escaping from a blower in coal. Schwarzblech, n., black sheet iron as distinguished from tinned iron, schwarzer Fluss, black flux (assaying). Schwefel, tn., sulphur. Schwefeläther, sulphuric ether (almost obs.). Schwefelblumen, pl., flowers of sulphur. Schwefelichtesäure, an obsolete expression for Schwefligesäure. Schwefelkohlenstoff, tn., carbon disulphide. Schwefelleber, f.t liver of sulphur, yellow sulphide of potassium (obs.). Schwefelsäure, f., sulphuric acid. Schwefelsaures Gas, obsolete expression for schwefeliges Saureanhydrid. Schwefelverbindung, sulphur compound. Schwefelwasserstoff, tn., hydrogen sulphide. schweflige Säure, sulphurous acid. Schweinfurter Grün, Paris green. Schweissen, t., to weld. Schweissofen, tn., -ofen, heating furnace (metallurgy7). CHEMICAL GERMAN 227 Schwererde, f.t baryta, barium oxide (obs.). Schwerlöslich, soluble with difficulty. Segerkegel, m., Seger cone; a small cone of burnt clay which, by its greater or less resistance to softening, permits of an approximate es- timate of a furnace temperature. Seife, f.t -n, soap. seigern, t., to separate by liquation (metallurgy). Seignettesalz, n., Rochelle salt, potassium sodium tartrate. Seitenkette, f.t -n, side chain (chemistry of benzene). seither, since, then. selbstentzündlich, spontaneously inflammable. selbsttätig, selbstwirkend, selbstverständlich, as a matter of course. Selen, n., selenium. Senkwage, f., hydrometer. Sicherheit, safety; certainty. sieben, t., to sift. sieden, t. and i., to boil. Siedepunkt, m., boiling point. Siedeverzug, m., retardation of boiling from superheating a liquid. Siemens-Martin-Ofen, m., open hearth steel furnace. Silber, n., silver. self-acting, automatic. Silicium, n., Silizium, silicon. Silikatgestein, m., silicate rock. Sitzungsbericht, m., -e, report of proceedings, action and discusions at a meeting of a society. Skala, Skalen, scale; graduated scale of a thermometer or other measuring instrument. Skalenintervall, n., -e, division of a graduated scale. Smalte, f., smalt. Smaragd, m., emerald. Soda, f.} sodium carbonate, soda ash. Sodakrystalle, sal soda, the salt Na2CO3ioH2O. Sole, f.f -n, brine. Sorgfalt, f., care, attention. Spalt, m., -e, slit of a spectroscope. Spaltbarkeit, f.} cleavage. Spalte, n, column of a book or list. spalten, t. and i., to split; to cleave (mineralogy). Spaltung, f., cleavage. Spaltungsfläche, f., -n, cleavage plane (mineralogy). Spaltungskristall, m., -e, cleavage crystal (mineralogy). 228 CHEMICAL, GERMAN Spaltungsrichtung, direction of cleavage. Spannkraft, tension, vapor pressure. Spat, m., spar (mineralogy). Spateisenstein, m., siderite. Spatel, m., -, spade; spatula. sperren t., to confine (c. g., a gas by a liquid). Sperrflüssigkeit, f.t confining liquid (gas analysis). Spiegel, m., mirror. Spiegelbild, n., -er, mirror image. Spiegelglas, n., plate-glass. Spiritus, tn., alcohol; used in a vague sense without reference to concen- tration, spirits. Spratzen, i., to bubble, the bubbling of melted silver or copper due to the escape of dissolved oxygen. sprengen, t., to disrupt, to blast. Sprengstoff, tn., -e, explosive. Spritzflasche, f., -n, washbottle. sprudeln, i, to bubble, to spout (of a spring). Spur, f.t -en, trace. Stärke, f., starch. Stärkekleister, tn., starch paste. Stahlbrunnen, tn., chalybeate spring. Stahlerz, n., steel ore; so called on account of its freedom from sulphur and phosphorus and consequent fitness for manufacture of pigiron to be used for steel making. Stahltrommel, i., -n, steel drum used for transportation of acids etc. stammen, i.t to spring from; to descend from. Stanniol, n., tinfoil. Statik, statics. Stativ, n., -e, support for apparatus, retort stand. Staub, tn., dust. Staubfänger, tn., dustcatcher (blast-furnace). Staunen, n., astonishment. Stearinsäure, f., stearic acid. stechend, pungent Stehkolben, tn., flatbottomed flask. Stein der Weisen, philosophers' stone. Steinkohle, f., bituminous coal as distinguished from anthracite. Steinkohlenteer, tn., coal tar. Steinöl, n., petroleum. Steinsalz, n., rock salt. Steinzeug, n., stoneware. Stellschraube, -n, set screw. CHEMICAL GERMAN 229 Stellungsisomerie, isomerism of position. Stichflamme, f., -n, a narrow pointed flame, as that produced by the use of a blowpipe. Stickgas, Stickstoff, nitrogen (obs.). Stickoxyd, n., nitric oxide. Stickoxydul, n., nitrous oxide. Stickstoff, tn., nitrogen. Stöpsel, mi., stopper, cork, usually signifies a glass stopper. Stöpselflasche, glass stoppered bottle. stören, t., to disturb. Stoffpatent, n., -e, a patent upon a chemical substance. Stoffwechsel, tn., metabolism. Stopfen, m., -, stopper. Strahlenbrechung, f., refraction of light. Streng, strict, rigorus. strengfliisig, fusible with difficulty. Strich, tn., -e, mark; prime mark (algebra) ; streak (mineralogy). Stromdichte, f., current density. Stromkreis, tn., electrical circuit. Stromquelle, f., -n, source of an electric current. Stromwender, tn., commutating or reversing switch. Strontian, tn., strontia, strontium oxide (obs.). Stufenweise, step by step; by degrees. Sublimat, n., sublimate; used often for Ätzsublimat, corrosive sublimate. sublimieren, t. and i., to sublime. Sulfanilsäure, f,, sulphanilic acid. Sucher, tn., searcher. Sulfid, n., -e, sulphide; -ic sulphide. Sulfonsäure, A, ) . , . „ ,, .. > sulphomc acid. Sulfosaure, f., ) Sulfür, ti., lower sulphide, -ous sulphide. sulfurieren, t., to sulphonate, to convert into a sulphonic acid by the action of sulphuric acid. Sulfurierung, f., sulphonation, the act of conversion into a sulphonic acid. Sumpfgas, n., marsh gas. summieren, t., to sum up (e. g., a column of figures). superarbitrium, n., arbitration by higher official authority, after appeal has been made from decision of the lower. Superoxyd, n., peroxide. Surrogat, n., -e, adulterant. Symmetrieebene, f., plane of symmetry (crystallography). Synthese, f., synthesis. synthesieren, t., to make by synthesis. 230 CHEMICAL GERMAN T Tätigkeit, f.t -en, activity. Tag, m., Tage, day; an den Tag legen, to demonstrate, to make manifest. Talg, m., tallow. Talkerde, f.} magnesia (obs.). Tantal, n., tantalum. Tara, counterpoise, tare. tarieren, t., to tare. Tau, m., dew. Techniker, m., one who is versed in applied science, technologist. Teer, m., tar. teilen, t., to share, to divide. Teilstrich, m., -e, division of a scale. Tellur, n., tellurium. Temperatur, f.f -en, temperature. Terbium, n., terbium, ternär, ternary. Tetrakisoktaeder, n., tetragonal trisoctahedron. Theer, see Teer'. Thema, n., themen, theme, subject of an essay or thesis. Theoretiker, m., theorist. Therme, f., -n, hot spring. Thermometerskala, f., -Skalen, thermometer scale. These, f., -n, thesis. Thierkohle, see Tierkohle. Thioschwefelsäure, f., thiosulphuric acid. thöricht, foolish. Thon, see Ton. Thorerde, f., thorium oxide, thoria. Thorium, n., thorium. Thran, see Tran. Tiegel, m., -, crucible. Tiegelgussstahl, m., crucible steel. Tierkohle, animal charcoal, bone black. Tinktur, f.t -en, tincture. Titan, n., titanium. Titriersäure, titrating acid, standard acid (volumetric analysis). Toluylsäure, f., toluic acid. Toluol, n., toluene. Ton, m., clay; shade of color; tone (music). Torf, m., turf. Torsionswage, -n, torsion balance, trachten, (nach) to strive after. CHEMICAL GERMAN 231 Tragweite, f.} range; meaning; significance. Tran, m., fish-oil. Transport-Anlage, f.} conveyor. Traubensäure, racemic acid. Traubenzucker, m., grape sugar, glucose. treiben, t., to drive; to occupy one's self with; to cupel. Treibherd, m., -e, cupellation furnace (metallurgy of lead). trennen, t., to separate. Trennung, -en, separation. Triakisoktaeder, n., trigonal trisoctahedron (crystallography). Trichter, m., funnel. Trittgebläse, n., foot bellows. trocken, t., dry. Trockenheit, f,, dryness. Trockenrückstand, m., dried residue, residue on evaporation of a solution. Trockenschrank, m., drying oven. Trockne, f.} dryness („Eindampfen bis zur Trockne"). trocknen, t., to dry. Trocknis, f,} dryness (used more commonly of the weather, rarely in chemical literature). tröpfeln, i.f to trickle, to fall in single drops. Tropfen, m., a drop. Tropftrichter, m.} tap funnel. trübe, turbid. Trübung, turbidity. Tube, ) Tubulus, nt.,] tubulure of a retort; side neck of a distilling flask. Tüpfelmethode, -n, drop method of determining the end point in volu- metric analysis. u überchlorsäure, f., perchloric acid. Übereinstimmung, f., agreement, accordance. überflüssig, superfluous. überhitzt, superheated. Überlegung, consideration, reflection. übersättigen, t., to supersaturate. Übersättigung, f.f supersaturation. Überschuss, m., excess. überschwefelsäure, f., persulphuric acid. übersetzen, t., to translate. Übersetzung, f.t translation. Übersicht f.} synopsis. 232 CHEMICAL GERMAN übersichtlich, easily seen or understood. übersteigen, t., to surmount. Übertreibung, f.t exaggeration. überzeugen, t., to convince. Überzeugung, conviction, assurance. Übung, f., exercise; practice. Umfang, circumference; range, extent; volume. Umfassen, t., to surround, to comprise. umkehrbar, reversible. umkehren, t., to turn round, to invert, to reverse. Umkristallisieren, t., to purify by recrystallization. Umlagerung, f., molekulare, molecular rearrangement. umrühren, t., to stir (e.g., a solution by means of a glass rod). Umschlag, nt., -schlage, sudden change (of color in titrations as indicating- end points). umschmelzen, t., to remelt. umschwenken, t., to impart a rotary motion to a liquid. umsetzen, t., to change, to alter chemically. Umsetzung, f., -en, decomposition. umspülen, t., to wash (in the sense of to surround with water to sub- merge). Umstand, m., -stände, circumstance. unaussprechlich, unspeakable. unbeständig, unstable, prone to decomposition. unentwirrbar, inextricable. unfehlbar, infallible. ungefähr, what is guessed at, about. ungemein, uncommon. ungesättigt, unsaturated. Universalmittel, n., cureall; panacea. Unkosten, {pl.'), costs, charges. unmittelbar, immediately. unorganisch, inorganic. unschätzbar, inestimable. Unschlitt, n., tallow. unteilbar, indivisible. Unterabteilung, -en, subdivision. unterchlorige Säure, f.t hypochlorous acid. unterphosphorige Säure, f., hypophosphorous acid Unterricht, nt., teaching, instruction. untersuchen, t., to investigate. Untersuchung, f., -en, investigation, research. unterweisen, t., to instruct. CHEMICAE GERMAN 233 unwiderleglich, irrefutable. unzählig, numberless. unzerlegbar, not decomposable. unzuträglich, disadvantageous, prejudicial. Unzuträglichkeit, f., disadvantage; harmfulness. Uran, n., uranium. Urgestein, n., primary rock. Ursache, f., -n, cause. Urstoff, tn., primitive matter. Urtitersubstanz, f.t -en, a substance regarded as standard for determining the titer of solutions for volumetric analysis. V Valeriansäure, f., valerianic acid. Vanadin, n., Vanadium, n., vanadium. Vanadinsäure, f., vanadic acid. vegetabilisches Alkali, vegetable alkali, potash (obs.). Ventil, n., -e, valve. Veranlassung, incentive, motive. verarbeiten, t., (auf oder zu), to manufacture into (e. g. common salt into soda ash). Verarbeitung, f.} manufacturing. verbergen, t., to conceal. Verbesserung, f,t -en, improvement. verbinden (sich mit), to combine with. Verbindung, -en, compound; the act of combination. Verbrauch, tn., consumption. Verbreitung, spreading; diffusion. verbrennlich, combustible. Verbrennung, combustion. Verbrennungsanalyse, f., combustion analysis. Verbrennungsofen, tn., -Öfen, combustion furnace. Verbrennungsrohr, n., -rohre, Verbrennungsröhre, f., -n, combustion tube. Verbrennungswärme, f., heat of combustion. Verbringen, t., to spend, to pass (time). Verdampfung, f., evaporation. Verdampfungswärme, f., latent heat of evaporation. verdichten, t., to cause to condense; sich verdichten, to become condensed. verdicken, t., (sich), to become viscid. Verdienst, m., -e, merit. verdrängen, t., to displace. 234 CHEMICAL GERMAN verdünnen, t., to dilute. verdünnt, diluted, p. p. of verdünnen. Verdünnung, f., dilution. Verdünnungsmittel, n., diluent. verdunsten, to evaporate. Veredlung, the process of changing a base into a noble metal (alchemy). vereinigen, t., to unite; sich vereinigen mit, to combine with. Vereinigung, act of union. verfälschen, t., to falsify, adulterate. Verfälschung, f., -en, adulteration. Verfälschungsmittel, n., -, adulterant. verfahren, j., to proceed. Verfahren, n., process. Verfahrungsweise, mode of procedure. Verfertigung, f.t manufacture; construction. verflüchtigen, t., to volatilize; sich verflüchtigen, to pass away as vapor. verflüssigen, t., to cause to liquefy. Verflüssigung, liquefaction. vergasen, t., to convert into gas by a process involving the action of air or steam as in the production of water gas by the action of steam upon heated coke (see entgasen). Vergleich, m., -e, comparison. vergolden, t., to plate with gold, to gild. Vergoldung, f.t the process of gold plating. vergriffen, out of print (of books). Verhältnis, n., -nisse, relationship; ratio; proportion. verhalten, t., to withhold; sich verhalten zu, to stand in relation to. Verhalten, n., behavior. verharzen, t. and i., to change to a resin (e. g., aldehydeammonia). verjagen, t., to expel (e. g., a volatile substance by heating). verjüngen, t., to rejuvenate. verkalken, t., to change to a calx (phlogistic theory). Verkehr, m., intercourse; commerce. verkennen, t., to misjudge. Verkohlung, .charring; carbonization. verkoken, t., to convert into coke, to coke (coke manufacture). Verkokung, f.t the process of making coke. verkupfern, t., to coat with copper. Verlag, m., publishing house. verlangen, t., to demand. verlangsamen, t., to retard. Verlauf, m., course. Verleger, m., publisher. CHEMICAE GERMAN 235 verleiten, t., to mislead. Verlustquelle, -n, source of loss. vermehren, t., to increase. vermischen, t., to mix. Vermutung, -en, supposition, presumption. vernachlässigen, t., to neglect. Veröffentlichung, f., publication; announcement. Verpackung, f., packing; container. verrichten, t., to perform, to carry out. verschaffen, (sich) t., to provide, to procure. verschlucken, t., to swallow; to absorb. versehen, t., (etwas), to err; mit etwas, to provide. verseifen, t., to saponify. versetzen mit, to treat with (e.g., a substance with a reagent). versilbern, t., to coat with silver. Versilberung, f.} the process of silvering; silver plating. verspritzen, t., to splash, to spill. Verstand, m., intelligence; judgment. Verstopfung, f.t obstruction. vertreten, t., to represent; to replace. verunreinigen, t., to make impure, to contaminate. Verunreinigung, -en, impurity; contamination. verursachen, t., to cause. vervolkomnen, t., to complete. Verwandlung, alteration. Verwandschaft, -en, relationship, affinity. verwerfen, t., to reject. verwittern, i., to suffer change from the action of the weather; to ef- fifloresce. verworrren, confused (of a mass of crystals). verzinnen, t., to tin, electrically or by dipping into melted tin. vielwertig, polyvalent. vierwertig, tetravalent. Vitriol, nt., -e, vitriol, the old name for various sulphates (e. g., Eisen- vitriol, Kupfervitriol, etc.). Vitriolöl, n., oil of vitriol, fuming sulphuric acid. Volum, n., -e, Volumen, n., or Volumina. volume. voluminös, voluminous. Volumteil, m., -e, part by volume. voraussehen, t., to anticipate. Vorgänger, m., -e, predecessor. Vorgang, m., -gänge, occurrence, event; chemical reaction. 236 CHEMICAL GERMAN vorhanden, present. Vorhandensein, n., existence; presence. vorherig, preliminary. Vorlage, f., -n, receiver used to collect a distillate. Vorlauf, m., first runnings (distillation). Vorlesung, f.t -en, lecture. vornehmen, t., to undertake. Vorrat, m., -rate, stock, provision. Vorrichtung, f., -en, apparatus; device. vorschalten, t., to introduce into an electric circuit. Vorschrift, -en, prescription, direction. Vorschub, m., leisten, to lend assistance; to promote. Vorsicht, m., caution. Vorsichtsmassregel, -n, precautionary measure. Vortrag, w., -träge, lecture, address. Vorurteil, m., prejudice. vorwiegen, i.} to preponderate. W Wachs, m., wax. Wägen, t., to weigh. Wägung, weighing. Wärme, f., heat. Wärmestoff, m., caloric, heat regarded as a material substance. Wärmetönung, -en, heat of a reaction expressed in calories. Wage, f., balance. Wagebalken, tn., -, balance beam. Wagengehäuse, n., balance case. wagerecht, horizontal. Wagschale, f., -n, balance pan. wahrnehmen, t., to observe, to become sensible of. Walrat, tn., sperma ceti. Walzwerk, n., -e, rolling mill. Wanne, f., -n, trough; pneumatische, pneumatic trough. Wasserbad, n., -bäder, water bath. wasserdicht, water proof. wasserfrei, anhydrous. Wassergehalt, tn., content of water (in admixture or in combination). Wasserglas, n., water glass. wasserhaltig, containing water; hydrated. wasserlöslich, soluble in water. Wassersäule, f., -n, water column, e. g., height of the water in an eudio- meter. Wasserstoff, tn., hydrogen. CHEMICAL GERMAN 237 Wasserstoff säure, f., hydracid. Wasserversorgung, f., water supply. Wachstum, n., growth. Wechselstrom, m., -ströme, alternating current (electricity), wegräumen, t., to clear away, to remove. Weingeist, m., spirits of wine. Weinsäure, f., tartaric acid. Weinstein, m., salt of tartar, acid potassium tartrate. Weissblech, n., tinned iron, tin plate. • Weissbleierz, n., cerussite. Weisskupfer, n., German silver, weitschweifig, diffuse, circuitous. Wenigerdrehung, f.t half rotation (polarized light). Werkstalle, f.t -n, workshop. Werkstätte, f.t -n, workshop. Wertigkeit, f., valence, wesentlich, essentially. Widerstand, m., -stände, resistance (electrical). Wirbel, m., vortex. wirbeln, i., to whirl. Wissenschaft, f., -en, science. Winderhitzungsapparat, m., -e, regenerator; hot blast stove (blast fur nace). Wismut, n., bismuth. Wismutsäure, bismuthic acid. Wolfram, n., tungsten. Wolframsäure, f., tungstic acid. Würdigung, f.t valuation; appreciation. Würze, f.t -n, wort (brewing). X Xylol, n., xylene. Y Yttererde, f.t yttriumoxide (almost obs.). z zähflüssig, viscid. Zahllos, numberless. zahlreich, numerous. Zange, pincers; tongs; tweezers. Zeiger, m., pointer; needle of a galvanometer; hand of a clock. Zeitalter, n., generation; age. 238 CHEMICAL GERMAN Zentrifuge, f., -n, centrifugal machine. Zer, n., cerium. zerfallen, i.f to fall to pieces, to crumble. zerfliessen, i.t to deliquesce. zerfliesslich, deliquescent. zerknistern, i., to decrepitate. zerlegbar, decomposable. zerlegen, t., to decompose; sich-, to undergo decomposition. zerreiben, t., to grind to powder. zersetzen, to decompose; sich-, to undergo decomposition. zerspringen, t., to break to pieces. Zettelkatalog, m., card catalogue. Ziffer, ft -n, figure. Zimtsäure, f.t cinnamic acid. Zink, n., zinc. Zinkspat, m., smithsonite, native zinc carbonate. Zinkstaub, m., zinc dust. Zinn, n., tin. Zinnfolie, f., tinfoil. Zinnkies, m., stannite, native stannic sulphide. Zinnober, m., cinnabar, native mercuric sulphide. Zinnsäure, f.t stannic acid. Zinnsalz, n., tin salt, stannous chloride. Zinnstein, m., tin stone, cassiterite; native stannic oxide. Zirkon, n., zircon (mineralogy). Zirkon, n., Zirkonium, n., zirconium. Zirkonerde, zirconium oxide, zirconia. Zollen, t., to pay toll. Zubehör, n., parts (collective) accessory to an apparatus or machine. Zuckerrohr, n., sugar cane. Zuckersäure, f., saccharic acid. Zufall, m., -fälle, accident. zufügen, t., to add. zugehören, i., to belong to. Zugfestigkeit, f., tenacity. Zuhörer, m., -, hearer. zurückgeworfen, reflected (of light), zusammengesetzt, compounded, compound, zusammensetzen, t., to bring together. Zusammensetzung, composition; compound body, zusammenziehend, astringent. Zusatz, ui., -sätze, addition. CHEMICAI, GERMAN 239 Zuschlag, m., -schlage, flux. Zustand, m., -stände, condition. Zuverlässigkeit, f., credibility. Zwang, m., compulsion. Zweck, m., -e, purpose, zweibasisch, dibasic. Zweierlei, of two kinds. Zweifel, m., -, doubt, zweihalsig, two-necked (Woulfe's bottle), zweisäurig, diacid (of bases). Zwillingskristall, m., -e, twin crystal. Abbreviations Frequently Found in German Scientific Literature a. a. 0., auch anderen Orts, and elsewhere. Ae, Äther, ether. A. G, Atomgewicht, atomic weight. Aik., akohol, alcohol. An., Anmerkung, comment, remark. Atm., Atmosphäre. a. u. a., auch unter anderen, and among others. ä. W., äussere Weite, outside diameter (e. g., of a pipe). Bd., Band, volume. Ber., Bericht or Berichte, report. Used alone commonly means Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. ber., berechnet, calculated. Berl. Ber, Berliner Berichte, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, bez. bezw, beziehugsweise, or. bezügl., bezüglich, in relation to, concerning. ccm., Cubiczentimeter. corr, corrigiert, corrected. dgl., dergleichen, of the same kind. d. H., der Herausgeber, editor. d. h., das heisst, that is, that is to say. D. R. P., deutsches Reichs- Patent, German Imperial patent. Einw, Einwirkung, chemical action. erh., erhitzen, erhitzt. erw., erwärmen, erwärmt. gef, gefunden, found. g., Gramm. G. m. b. H, Gesellschaft mit beschränkter Haftung, limited corporation, ges, gesch. gesetzlich geschützt, protected by law, patented. ges, gesättigt, saturated. Ges., Gesellschaft, society; corporation. Gew., Gewicht, weight. K., Hefnerkerze, the standard paraffin candle used in photometric tests. i. W., innere Weite, inside diameter (e. g., of a pipe). Jahrg, Jahrgang, annual volume of a periodical. Krist, Kristallisation, Kristalle. krist, kristallisiert, crystallized. lösl, löslich, soluble. Löst, Löslichkeit, solubility. Lsg, Lösung, solution. CHEMICAL GERMAN 241 n. F., neue Folge, new series of a periodical. N-Substanz, Stickstoffsubstanz, nitrogenous matter (food chemistry). Pf., Pfund, pound. Ph. g., Pharmakopoe germanica, the German pharmacopoeia. Prima, (Qualität), of the first quality. P. S., Pferdestunde, horse-power hour. Proz., Prozent, per cent. R, Referat, brief abstract of an article. S., Seite, page. s., a. siehe auch, see also. s., siehe, see. s. G., specifisches Gewicht, specific gravity. sog., sogenannt, so called. s. u., siehe unten, see below. s. W,, spezifische Wärme, specific heat. Tie., Teile, parts. u. a., unter anderen, among others. u. dgl. mehr, und dergleichen mehr, and more of the same kind, etc. u. s. w., und so weiter, and so forth. v. d. L., vor dem Löthrohr, before the blowpipe. Verb., Verbindung, compound. Verbb., Verbindungen, compounds. verd., verdünnt. Verf., Verfahren, process. Verf., Verfasser, author. vergl., (man) vergleiche, compare. Vers., Versuch, attempt; experiment. Vol-Gew., Volum-Gewicht, volume weight. v. H., von Hundert, per hundred, per cent. W. E., Wärme-Einheit, calorie. wlösl., wasserlöslich, soluble in water. z. B, zum Beispiel, for example. z. T., zum Teil, partially. SCIENTIFIC BOOKS PUBLISHED BY THE CHEMICAL PUBLISHING CO., EASTON, PA. ARNOLD-The Motor and the Dynamo. 8vo. Pages VI 178. 166 Figures $1.50 BENEDICT-Elementary Organic Analysis. Small 8vo. Pages VI + 82. 15 Illustrations $1.00 BERGEY-Handbook of Practical Hygiene. Small 8vo. Pages 164..$1.50 BILTZ-The Practical Methods of Determining Molecular Weights. (Translated by Jones). Small 8vo. Pages VIII -f- 245. 44 Illus- trations $2.00 BOLTON-History of the Thermometer. I2mo. Pages 96. 6 Illus- trations $1.00 CAMERON-The Soil Solution, or the Nutrient Medium for Plant Growth. 8vo. Pages VI -J- 136. 3 Illustrations $1-25 COLBY-Reinforced Concrete in Europe. 8vo. Pages X + 260....$3.50 EMERY-Elementary Chemistry. I2mo. Pages XIV + 666. 191 Il- lustrations $i-5o ENGELHARDT-The Electrolysis of Water. 8vo. Pages X -f- 140. 90 Illustrations $125 FRAPS -Principles of Agricultural Chemistry. 8vo. Pages VI + 493. 94 Illustrations $4.00 GILMAN-A Laboratory Outline for Determinations in Quantitative Chemical Analysis. Pages 88 $0.90 GRAVES-Mechanical Drawing. 8vo. Pages VI + 139. 98 Fig- ures and Plates $2.00 GUILD-The Mineralogy of Arizona. Small I2mo. Pages 104. Il- lustrated $1.00 HALLIGAN-Elementary Treatise on Stock Feeds and Feeding. 8vo. Pages VI + 302. 24 Figures $2.50 HALLIGAN-Fertility and Fertilizer Hints. 8vo. Pages VIII -f- 156. 12 Figures $1.25 HALLIGAN-Soil Fertility and Fertilizers. 8vo. Pages X -f- 398. 23 Figures $3.50 HARDY-Infinitesimals and Limits. Small I2mo. Paper. Pages 22. 6 Figures $0.20 HART-Chemistry for Beginners. Small I2mo. Vol. I. Inorganic. Pages VIII -f- 214. 55 Illustrations, 2 Plates $1.00 HART-Chemistry for Beginners. Small I2mo. Vol. II. Pages IV 4- 98. 11 Illustrations $0.50 HART-Second Year Chemistry. Small I2mo. Pages 165. 31 Illus- trations $1.25 HART, R. N.-Welding. 8vo. Pages XVI 4" 182. 93 Illustrations.$2.50 HEESS-Practical Methods for the Iron and Steel Works Chemist. Pages 60 $1.00 HILL-Qualitative Analysis. I2mo. Pages VI 4- 80 $1.00 HINDS-Qualitative Chemical Analysis. 8vo. Pages VIII + 266..$2.00 HOWE-Inorganic Chemistry for Schools and Colleges. 8vo. Pages VIII 4- 422 $3.00 JONES-The Freezing Point, Boiling Point and Conductivity Methods. Pages VIII 4" 7b. 2nd Edition, completely revised $1.00 KRAYER-The Use and Care of a Balance. Small I2mo. 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